氯化物的測定

1、氯化物測定方法氯  化  物氯化物（Cl）是水和廢水中一種常見的無機陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達數(shù)十克/升。在人類的生存活動中，氯化物有很重要的生理作用及工業(yè)用途。正因為如此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當數(shù)量的氯離子。若飲水中氯離子含量達到250mg/L，相應的陽離子為鈉時，會感覺到咸味；水中氯化物含量高時，會損害金屬管道和構(gòu)筑物，并防礙植物的生長。1 方法的選擇有四種通用的方法可供選擇；（1）硝酸銀滴定法；（2）硝酸汞

2、滴定法；（3）電位滴定法；（4）離子色普法。（1）法和（2）法所需儀器設(shè)備簡單，在許多方面類似，可以任意選用，適用于較清潔水。（2）法的終點比較易于判斷；（3）法適用于帶色或渾濁水樣；（4）法能同時快速靈敏地測定包括氯化物在內(nèi)的多種陰離子，具備儀器條件時可以選用。2. 樣品保存要采集代表性水樣，放在干凈而化學性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶內(nèi)。存放時不必加入特別的保存劑。（一） 硝酸銀滴定法                

3、                              GB11896-89概   述 1 方法原理在中性或弱減性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸銀才以鉻酸銀形式沉

4、淀出來，產(chǎn)生磚紅色，指示氯離子滴定的終點。沉淀滴定反應如下：Ag+ + ClAgCl2 Ag+ +CrO42-Ag2CrO4鉻酸根離子的濃度，與沉淀形成的遲早有關(guān)，必須加入足量的指示劑 。且由于有稍過量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點較難判斷，所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對照判斷（使終點色調(diào)一致）。2 干擾及消除飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常的數(shù)量下不發(fā)生干擾。溴化物、碘化物和氰化物均能與氯化物相同的反應。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定，可用過氧化氫處理予以消除。正磷酸鹽含量超過25 mg/L時發(fā)生干擾：鐵含量超

5、過10 mg/L時使終點模糊，可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾；少量有機物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。廢水中有機物含量高或色度大，難以辨別滴定終點時，用600灼燒灰化法預處理廢水樣，效果最好，但操作手續(xù)煩瑣。一般情況下盡量采用加入氫氧化鋁進行沉降過濾法去除干擾。3 方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物測定，也適用于經(jīng)過適當稀釋的高礦化廢水（咸水、海水等）及經(jīng)過各種預處理的生活污水和工業(yè)廢水。本法適用的濃度范圍為10500 mg/L。高于此范圍的樣品，經(jīng)稀釋后可以擴大其適用范圍，低于10 mg/L的樣品，滴定終點不易掌握，建議采用硝酸汞滴定法。曾選取有代表

6、性江、河、湖、庫水樣檢驗本法對地表水的適用性。13個樣品測定結(jié)果統(tǒng)計表明，氯離子濃度范圍2290 mg/L時，相對標準偏差為03.18%；加標回收率為96.6102%。儀   器（1） 錐形瓶：250ml。（2） 棕色酸式滴定管：50 ml。試   劑（1） 氯化鈉標準溶液（NaCl=0.0141mol/L）；將氯化鈉置于坩堝內(nèi)，在500600加熱4050min。冷卻后稱取8.2400g溶于蒸餾水，置1000 ml容量瓶中，用水稀釋置至標線。吸取10.0 ml，用水

7、定溶至100 ml，此溶液每毫升含0.500 mg氯化物（CL）。（2） 硝酸銀標準溶液（AgNO30.0141 mol/L）：稱取2.395 g硝酸銀，溶于蒸餾水并稀釋至1000 ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標準溶液標定其準確濃度，步驟如下：吸取25.0 ml氯化鈉標準溶液置250 ml錐形瓶中，加水25 ml。另取一錐形瓶，吸取50 ml水作空白。各加入1 ml鉻酸鉀指示劑，在不斷搖動下用硝酸銀標準溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)。（3） 鉻酸鉀指示液：稱取5 

8、g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置12小時，然后過濾并用水將濾液稀釋至100 ml。（4） 酚酞指示液：稱取0.5 g酚酞，溶于50 ml  95%乙醇中，加入50 ml水，再滴加0.05 mol/L氫氧化鈉溶液使溶液呈現(xiàn)微紅色。（5） 硫酸溶液（1/2H2SO4）：0.05 mol/L。（6） 0.2%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取0.2 g氫氧化鈉，溶于水中并稀釋至100 ml。（7） 氫氧化鋁懸浮液：溶解125 

9、g硫酸鋁鉀KAl（SO4）2·12H2O或硫酸鋁銨NH4Al（SO4）2·12H2O于1L蒸餾水中，加熱至60，然后邊攪拌邊緩緩加入55 ml氨水。放置約1小時后，移至一個大瓶中，用傾斜法反復洗滌沉淀物，直到洗濾液不含氯離子為止。加熱至懸浮液體積為1L。（8） 30%過氧化氫（H2O2）。（9） 高錳酸鉀。（10） 95%乙醇。步   驟1 樣品預處理若無以下各種干擾，此預處理步驟可省略。（1） 如水樣帶有顏色，則取150 ml水樣，置于250 ml錐形瓶內(nèi)，或取適

10、當?shù)乃畼酉♂屩?50 ml。加入2 ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去最初濾出的20 ml。（2） 如果水樣有機物含量高或色度大，用（1）法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預處理。取適量廢水樣于坩堝內(nèi)，調(diào)節(jié)pH至89，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在600灼燒1小時，取出冷卻后，加10 ml水使溶解，移入250 ml錐形瓶，調(diào)節(jié)pH至7左右，稀釋至50 ml。（3） 如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調(diào)節(jié)至中性或弱減性，加入1 ml 30%過氧化氫，搖勻。1分鐘后，

11、加熱至7080，以除去過量的過氧化氫。（4） 如果水樣的高錳酸鉀指數(shù)超過15 mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數(shù)滴乙醇以除過多余的高錳酸鉀，再進行過濾。2 樣品測定（1） 取50 ml水樣或經(jīng)過處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣用水稀釋至50 ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50 ml水作空白。（2） 如水樣的pH值在6.510.5范圍時，可直接滴定，超出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，用0.05 mol/L硫酸溶液或0.2%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH為8.0左右。（3） 加入1

12、 ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點。同時作空白滴定。計算氯化物（Cl，mg/L）=式中，V1蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；      V2水樣消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；      M硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）；      V水樣體積（ml）；      35.45氯離子（Cl）摩爾質(zhì)量（g/

13、60;mol）。精密度和準確度氯化物濃度為88.29 mg/L的標準混合樣品，經(jīng)6個實驗室分析，室內(nèi)相對標準偏差為0.27%；室間相對標準偏差為1.24%；相對誤差為0.57%；加標回收率為100.2±0.32%。注意事項（） 本法滴定不能在酸性溶液中進行。在酸性介質(zhì)中CrO42-按下式反應而使?jié)舛却蟠蠼档?，影響等當點時Ag2CrO4沉淀的生成。2 CrO42+2H+2HCrO4Cr2O72+2H2O     本法也不能在強堿性介質(zhì)中進行因為，Ag+將形成Ag2O沉淀。其適應的pH范圍為6.510.5，測

14、定時應注意調(diào)節(jié)。（） 鉻酸鉀溶液的濃度影響終點到達的遲早。在50100 ml滴定液中加入5%（m/V）鉻酸鉀溶液1 ml，使（CrO42）為2.6´10-3到5.2´10-3 mol/L。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，誤差不超過0.1%，可用空白測定消除。（） 對于礦化度很高的咸水或海水的測定，可采用下述方法擴大其測定范圍：提高硝酸銀標準溶液的濃度至每毫升標準溶液可作用于25 mg氯化物。對樣品進行稀釋，稀釋度可參考下表。高礦化度樣品稀釋度比重（g/ ml）稀釋度相當取樣量（ml）1.0001.01

15、0不稀釋，取50 ml滴定501.0101.025不稀釋，取50 ml滴定251.0251.05025 ml稀釋至100 ml，取50 ml12.51.0251.09025 ml稀釋至100 ml，取25 ml6.251.0901.12025 ml稀釋至500 ml，取25 ml1.251.1201.15025 ml稀釋至1000 ml，取25 ml0.625（二） 硝酸汞滴定法概   述1 方法原理酸化了

16、的樣品（pH=3.03.5）以硝酸汞進行滴定時，與氯化物生成難離解的氯化汞。滴定至終點時，過量的汞離子與二苯卡巴腙生成藍紫色的二苯卡巴腙的汞絡(luò)合物指示終點。2 干擾及消除飲用水中的各種物質(zhì)在通常的濃度下不發(fā)生干擾；溴化物和碘化物象氯化物一樣被滴定；鉻酸鹽、高鐵和亞硫酸鹽離子含量超過10 mg/L時，對滴定有干擾的；鋅、鉛、溴、亞鐵及三價鉻離子的存在，對滴定終點的色度有影響，但它們即使含量高達100 mg/L時，也不致影響準確度；銅的允許限為50 mg/L；硫化物有干擾；季胺鹽達12 mg/L時有干擾；深的色度形成干擾。所述重金屬離子含量在100

17、 mg/L時，對滴定終點顏色的影響，應由操作人員配制相應的標準溶液，通過實驗掌握終點顏色變化情況，以消除其影響。還可于指示劑中加入一種背景色的子種綠染料，以改善終點變色的敏銳性。高鐵及六價鉻離子的干擾用對苯二酚還原消除；硫化物干擾用過氧化氫消除。3 方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物的測定及經(jīng)過預處理后，能消除干擾的其他類型的廢水。本法適用的濃度范圍為2.5500 mg/L。曾選取有代表性的江、河、湖、庫水樣檢驗本法對地表水的適用性。13個樣品測定結(jié)果統(tǒng)計表明，氯離子濃度范圍2290 mg/L時，相對標準偏差為0.033.37%；加標回收率為8610

18、2.3%。儀   器（） 錐形瓶：250 ml。（） 微量滴定管：1 ml，5 ml。試   劑（） 氯化鈉標準溶液（NaCl=0.0250 mol/L）：稱取經(jīng)過600灼燒1小時的氯化鈉1.4613g溶于蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中稀釋至標線。（） 氯化鈉標準溶液（NaCl=0.0141 mol/L）：見硝酸銀法。（） 硝酸汞標準溶液1/2Hg（NO3）2=0.025mol/L：溶解4.283 g硝酸汞Hg

19、（NO3）2·H2O于50 ml用0.5 ml濃硝酸酸化了的蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標線。必要時過濾，按操作步驟2.以0.0250 mol/L氯化鈉標準溶液標定之。貯存于棕色瓶中。（） 硝酸汞標準溶液1/2Hg（NO3）2=0.0141mol/L：溶解2.42 g硝酸汞Hg (NO3）2·H2O于25 ml用0.25 ml濃硝酸酸化了的蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標線。必要時過濾，按操作步驟2.以0.0141 mo

20、l/L氯化鈉標準溶液標定之。貯存于棕色瓶中。（） 混合指示液：溶解0.5 g結(jié)晶二苯卡巴腙和0.05 g溴酚藍粉末于75 ml  95%乙醇稀釋至100 ml。貯存于棕色瓶中，可保存6個月。（） 3%硝酸溶液。（） 1%（m/V）氫氧化鈉溶液。（） 30%過氧化氫。（） 1%（m/V）對苯二酚溶液：溶解1 g對苯二酚水中，用水稀釋至100 ml。步   驟1 樣品預處理如無以下各種干擾，此步驟可省去。（） 若水樣含有

21、硫化物或顏色，則按硝酸銀滴定法處理水樣。（） 若水樣含有高鐵離子或鉻酸鹽離子，可加入2 ml新配制的對苯二酚溶液。2 樣品測定（） 取50 ml水樣或經(jīng)過預處理的水樣置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50 ml蒸餾水作空白試驗。（） 加510滴混合指示液，搖勻。（） 若試樣呈蘭色或紅色，則滴加3%硝酸溶液直到溶液轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色后，再多加1 ml。（） 若試樣加指示液后立即出現(xiàn)黃色，則滴加1%氫氧化鈉溶液至溶液變?yōu)樘m色后，逐滴加入硝酸溶液，按上述（3）法調(diào)節(jié)酸度。（） 用0.025 m

22、ol/L硝酸汞標準溶液滴定至藍紫色即為終點。若氯化物濃度小于2.5 mg/L，則改用0.0141 mol/L硝酸汞標準溶液滴定，并使用容量為1 ml的微量滴定管進行。若氯化物濃度小于0.1 mg/L，則取適量水樣濃縮至大于2.5 mg/L后滴定。用同法滴定一個蒸餾水空白。計   算氯化物（Cl，mg/L）=式中，V1蒸餾水消耗硝酸汞標準溶液體積（ml）；      V2水樣消耗硝酸汞標準溶液體積（ml）；    &#

23、160; c硝酸汞標準溶液濃度（mol/L）；      V水樣體積（ml）；      35.45氯離子（Cl）摩爾質(zhì)量（g/ mol）。精密度和準確度氯化物濃度為88.29 mg/L的標準混合樣品，經(jīng)5個實驗室分析，室內(nèi)相對標準偏差為0.04%；室間相對標準偏差為1.02%；相對誤差為0.43%；加標回收率為100.6±0.47%。注意事項（） 應嚴格掌握pH值，酸度過大，硝酸汞絡(luò)合氯離子的能力下降，使測定結(jié)果偏高；反之，

24、在溶液中尚有較多氯離子時即生成有色絡(luò)合物，又會使結(jié)果偏低。為此，必須嚴格并仔細調(diào)節(jié)pH3.03.5。由于硝酸汞標準溶液pH較低，因此滴定液的加入量最好不超過5 ml。（） 按氯化物濃度范圍選用硝酸汞標準溶液濃度，以便控制滴定量并擴大測定濃度范圍。按下表執(zhí)行。標準溶液選擇范圍值氯化物濃度（mg/L）硝酸汞濃度（mol/L）200.141205.00.0255.02.50.0141<0.1（濃縮至2.5）0.0141（三） 電位滴定法概   述1 方法原理電位滴定法測定氯化物，是以氯電極為指示電極，以玻璃電極或雙液接參比電

25、極為參比，用硝酸銀標準溶液滴定，用伏特計測定兩電極之間的電位變化。在恒定地加入小量硝酸銀的過程中，電位變化最大時儀器的讀數(shù)即為滴定終點。2 干擾及消除溴化物、碘化物能與銀離子形成溶解度很小的物質(zhì)，干擾測定；氰化物為電極干擾物質(zhì)；高鐵氰化物會使結(jié)果偏高；高鐵的含量如果顯著地高于氯化物也引起干擾；六價鉻應預先使還原為三價，或者預先去除。重金屬、鈣、鎂、鋁、二價鐵、鉻、HPO42-、SO42-等均不干擾測定。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽等的干擾可用過氧化氫處理予以消除。Br、I的干擾，可用加入定量特制的Ag粉末，或者從測得得總鹵量中扣除Br、I的含量的方法消除。3 方法的適用范圍

26、本方法可用于測定地表水、地下水和工業(yè)廢水中氯化物。水樣有顏色、渾濁均不影響測定。溫度影響電極電位和電離平衡，需注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補償裝置，使標準溶液與水樣的溫度一致。方法的檢測下限可達104 mol/L  Cl（即3.45 mg/L Cl）.儀   器（） 指示電極：銀氯化銀電極或者氯離子選擇性電極。（） 參比電極：玻璃電極或者雙液接參比電極。（） 電位計。（） 電磁攪拌器：覆蓋聚乙烯或玻璃的攪拌子。（） 棕色滴定管：10 ml，25 ml。試&

27、#160;  劑（） 氯化鈉標準溶液（0.0141 mol/L）：稱取0.8240g基準氯化鈉（經(jīng)140干燥過），溶于水中，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含500µg氯離子。（） 硝酸銀標準溶液（0.0141 mol/L）：稱取2.395g硝酸銀，溶于水中，加2 ml濃硝酸，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。貯存在棕色瓶中，避光保存。用氯化鈉標準溶液進行標定。（） 濃硝酸：=1.42 g/ml。（） 1+1硫酸。（）&

28、#160;30%過氧化氫。（） 1 mol/L氫氧化鈉溶液。步   驟儀器和電極的準備按使用說明書進行。1 硝酸銀標準溶液的標定吸取10.00 ml氯化鈉標準溶液，置于250 ml燒杯中，加2 ml硝酸，稀釋至100 ml。放入攪拌子，將燒杯放在電磁攪拌器上，使電極浸入溶液中，開動攪拌器，在中速攪拌下（不濺失，無氣泡產(chǎn)生），每次加入一定量硝酸銀標準溶液，每加一次，記錄一次平衡電位值。開始時，每次加入硝酸銀標準溶液的量可以大一些，接近終點時，則每次加入0.1或0.2 ml，并使間隔時間稍

29、大一些，以便電極達到平衡得到準確終點。在逐次加入硝酸銀標準溶液的過程中，儀器讀數(shù)變化最大一點即為終點?？筛鶕?jù)繪制的微分滴定曲線的拐點，或者用二次微分的方法（二次微分為零）確定滴定終點，然后計算出硝酸銀標準溶液的濃度。2 水樣的測定（） 水樣如果比較清潔，可取適量水樣（氯化物含量不超過10mg）置于250 ml燒杯中，加硝酸使pH35，按標定硝酸銀標準溶液的方法進行電位滴定。（） 污染較小的水樣可加硝酸處理。如果水樣中含有機物、氰化物、亞硫酸鹽或者其他干擾物，可于100ml水樣中加1+1硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5分鐘除去揮發(fā)物。必要時，再加入適量硫酸使溶液

30、保持酸性，然后加入3 ml過氧化氫煮沸15分鐘，并經(jīng)常添加蒸餾水保持溶液體積在50 ml以上。加入氫氧化鈉溶液使呈堿性，再煮沸5分鐘，冷卻后過濾，用水洗沉淀和濾紙，洗滌液和濾液定容后供測定用。亦可在煮沸冷卻后定容，靜置使沉淀，取上清液進行測定。取適量經(jīng)預處理的水樣，加硝酸使呈酸性，并過量0.5 ml（約10滴），然后標定硝酸銀標準溶液的方法進行電位測定。（） 與水樣滴定的同時，用不含氯化物的蒸餾水，作空白滴定。計   算氯化物（Cl，mg/L）=式中，A滴定樣品時消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；  

31、60;   B空白試驗消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；      M硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）；      V滴定所取水樣的體積（ml）；      35.45氯離子（Cl-）摩爾質(zhì)量（g/ mol）。注意事項（） 由于是沉淀反應，故必須經(jīng)常檢查電極表面是否被沉淀沾污，并及時清洗干凈。（） 氯電極有光敏作用。硝酸銀易被還原成黑色銀粉，即受強熱或陽光照射

32、而逐漸分解所致，故應放在避光處進行測定。（四）、離 子 色 譜 法概     述1 方法原理本法利用離子交換的原理，連續(xù)對多種陰離子進行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂，基于待測陰離子對低容量強堿性陰離子樹脂（分離柱）的相對親和力不同而彼此分開。被分離的陰離子，在流經(jīng)強酸性陽離子樹脂（抑制柱）時，被轉(zhuǎn)換為高電導的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導的碳酸（清除背景電導）。用電導檢測器測量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳嵝偷年庪x子，與標準進行比較，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定

33、量。2 干擾及消除任何與待測陰離子保留時間相同的物質(zhì)均干擾測定。待測離子的濃度在同一數(shù)量級可準確定量。淋洗位置相近的離子濃度相差太大，不能準確測定。當Br¯和NO3¯離子彼此間濃度相差10倍以上時不能定量。采用適當稀釋或加入標準的方法等方法可以達到定量的目的。高濃度的有機酸對測定有干擾。水能形成負峰或使峰高降低或傾斜，在F¯和Cl¯間經(jīng)常出現(xiàn)，采用淋洗液配制標準和稀釋樣品可以消除水負峰的干擾。3 方法的適用范圍本方法可以連續(xù)測定飲用水、地面水、地下水、雨水中的F¯、Cl¯、Br¯、N O2

34、75;、 NO3¯、PO43¯和SO42¯。方法的測定下限一般為0.1 mg/L。當進樣量為100ml，用10mS滿刻度電導檢測器時，F(xiàn)¯為0.02mg/L（以下均用mg/L）；Cl¯ 0.04；N O2¯ 0.05；NO3¯ 0.10；Br¯ 0.15；PO43¯ 0.20；SO42¯ 0.10。儀      器（1） 離子色譜儀，（具

35、分離柱、抑制柱）（2） 檢測器，記錄儀（3） 進樣器（4） 淋洗液及再生液貯罐試     劑實驗用水均為電導率小于0.5mS/cm的二次去離子水。并經(jīng)0.45mm的微孔濾膜過濾。所用試劑均為優(yōu)級純試劑。1 淋洗貯備液分別稱取25.44g碳酸鈉和26.04g碳酸氫鈉（均已在105烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為0. 24mol/L；碳酸氫鈉為0. 31mol/L。2淋洗使用液取20

36、.00 ml淋洗貯備液置于2000 ml容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為0.0024mol/L；碳酸氫鈉為0.0031mol/L。3氟離子標準貯備液稱2.2100 g氟化鈉（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含1.00 mg氟離子。4氯離子標準貯備液稱1.6484 g氯化鈉（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯

37、瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg氯離子。5溴離子標準貯備液稱1.2879 g溴化鈉（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含1.00 mg溴離子。6亞硝酸根離子標準貯備液稱1.4998 g亞硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亞硝酸根。7磷酸根標準貯備液稱1.495 g磷酸氫二鈉（干燥器中

38、干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。8硝酸根標準貯備液稱1.3703 g硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。9硫酸根標準貯備液稱1.8142 g硫酸鉀（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 m

39、g硫酸根。10混合標準使用液可根據(jù)被測樣品的范圍濃度配制混合標準使用液。如：取F¯3.00ml；Cl¯ 4.00ml；Br¯ 10.00ml；NO2¯ 10.00ml；NO3¯ 30.00ml；PO43¯ 50.00ml；SO42¯ 50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。F¯、Cl¯、Br¯、NO2¯、NO3¯、PO43¯、SO42¯濃度分別為3

40、60;mg/L、4 mg/L、10mg/L、10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、50 mg/L。11再生液取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用水稀釋到標線。步     驟         儀器操作按儀器的使用說明書進行。1 樣品保存及前處理樣品采集后均經(jīng)0.45mm微孔濾膜過濾，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前將樣品和淋洗貯備液按99+1體積混合，以除去負

41、峰干擾。2 校準曲線    分別取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合標準溶液于100ml容量瓶中，再分別加1.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線，搖勻。用測定樣品相同的條件進行測定，繪制校準曲線。3 樣品測定 （1）色譜條件：淋洗液流速為2.5ml/min，進樣量為100ml，電導檢測器靈敏度，根據(jù)儀器情況選擇。            （2）定性分析：根據(jù)各離子的出峰保留時間確定離子種類。&

42、#160;    （3）定量分析：測定未知樣的峰高，從校準曲線查得其濃度。精密度和準確度統(tǒng)一樣品含（單位均為mg/L）：F¯1.00；Cl¯2.00；NO2¯5；NO3¯ 10；PO43¯28；Br¯5.00；SO42¯25。15個實驗室的平均值分別是F¯1.08；Cl¯1.97；NO2¯5.08；Br¯4.68；NO3¯10.0；SO42¯25.15；PO43¯27.73。室內(nèi)相對標準偏差為：F¯

43、;3.3%；Cl¯2.6%；NO3¯1.8%；NO2¯2.0%；Br¯2.6%；PO43¯0.9%； SO42¯2.2%。室間相對標準偏差為：F¯10.6%；Cl¯3.8%；NO2¯10.2%；NO3¯3.6%； Br¯5.3%；PO43¯8.4%； SO42¯3.2%。還分析了多種實際水樣，其精密度和準確度均為良好。注意事項（1） 用淋洗液配制標準溶液和稀釋樣品，可除去水的負峰干擾，使定量更加準確。（2） 樣品經(jīng)2

44、5 mm、0.45mm微孔濾膜過濾，用以除去樣品中顆粒物，以防沾污柱子。（3） 淋洗液經(jīng)150 mm、0.45mm微孔濾膜過濾，濾瓶5000ml，這樣過濾速度快，時間短。（4） 整個系統(tǒng)不要進氣泡，否則會影響分離效果。（5） 其他型號的離子色譜儀可參照本方法自己選擇色譜條件。試液中離子濃度更低或更高，可選擇電導檢測器的不同靈敏度檔。（6） 作校準曲線和測定樣品應在同一靈敏度下進行。（7） 因試劑、器皿或者樣品的預處理可引入污染干擾測定，因此要特別注意防止污染。氯化物氯化物（cl-）是水和廢水中一種常見的無機陰離子。幾乎所有的

45、天然水中都有氯離子存在，他的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達數(shù)十克/升。在人類的生存活動中氯化物有很重要的生理作 用及工業(yè)用途。正因為如此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當數(shù)量的氯離子。若飲水中氯離子含量達到250mg/l，相應的陽離子為鈉時，會感覺咸味；水中氯化物含量高時，會損害金屬管道和構(gòu)筑物，并妨礙植物的生長。硝酸銀滴定法概  述1.     方法原理    在中性或弱酸性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸根才以鉻酸形式沉淀出來，產(chǎn)生磚紅色，指示氯離子滴定的終點。沉淀滴定反應如下：