南昌大學大學化學第七章習題答案

1、第七章配位化合物及配位平衡 習題答案1. 配合物的化學式 命名 中心離子 配離子電荷配體配位數Ag(NH3)2NO3硝酸二氨合銀（I）Ag+1NH32K4Fe(CN)6六氰合鐵(II)酸鉀Fe2+-4CN-6K3Fe(CN)6六氰合鐵(III)酸鉀Fe3+-3CN-6H2PtCl6六氯合鉑（IV）酸氫Pt2+-2Cl-6Zn(NH3)4(OH)2氫氧化四氨合鋅（II）Zn2+2NH34Co(NH3)6Cl3氯化六氨合鈷（III）Co3+3NH362寫出下列配合物的化學式，并指出中心離子的配體、配位原子和配位數。答：（1）CrCl2 (NH3)3 (H2O)Cl，配位體為Cl-、NH3、H2O。

2、配位原子為Cl、N、O。配位數為6。 （2） Ni(NH3)4SO4，配位體為NH3。配位原子為N。配位數為4。 （3）NH4Cr(SCN)4(NH3)2，配位體為SCN-、NH3。配位原子為S、N。配位數為6。（4）K4Fe(CN)6 ，配位體為CN-。配位原子為C。配位數為6。3答：PtCl2(NH3)4Cl24 解：（1） x 1 1×10-3 x=2.57×10-16Q=Cu2+OH-2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22<無沉淀。（2） Q=Cu2+S2-=2.57×10-16

3、×0.001=2.57×10-19>，有沉淀。5（1）EDTA的：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9pH=5.5時： =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7(2)查pHlgY(H)表查圖，pH=5.5時，lgY(H)=5.76. Cu(NH3) = 1+1NH3 2 NH32 n NH3n 109.36Cu(C2O42-) = 1+1C2O42- +2C2O42-2 =

4、 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 106.9Cu(OH-) = 1+1OH- 1+106×10-4.74 101.26Cu 109.36 +106.9 +101.26 109.367. 絡黑T（EBT）是一種有機弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，計算在pH=10.0時的lgKMgIn值。lgKMgIn = lgKMgIn lgEBT = 7.0 1.6 = 5.48. 解：查表得 Ag(NH3)2+=1.6×107 (AgBr)=5.0×10-13 氨水過量 設溶液中A

5、g+的濃度為x mol·L-1 , 則等體積混合后 Ag+ + 2NH3 = 2Ag(NH3)2+ x 3-0.1×2+2x 0.1-x 0.1-x0.1 mol·L-1 3-0.1×2+2x2.8 mol·L-1 解得： x = 8.0×10-11 mol·L-1 Qi= c(Ag+)·c(Br-)=8.0×1011×0.5/100×2.08.0×10-13(AgBr)有沉淀生成9. 解：查表得 (NH3)= 1.79×10-5 Cu(NH3)42+=2.1

6、15;1013 Cu(OH)2=6.6×10-20 等體積混合后，溶液中各物質濃度均為原來的一半。 c(OH-)=×c(NH3)/c(NH4+)=1.79×10-5×（0.10/0.10）=1.79×10-5 mol·L-1 設此時溶液中Cu2+的濃度為x mol·L-1，則 Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ x 0.10+4x 0.015-x 0.015-x0.015 , 0.1+4x 0.1 解得： x = 7.14×10-12 mol·L-1 Qi =c(Cu2+)·c2(

7、OH-) = 7.14×10-12×（1.79×10-5）2 2.3×10-21 Cu(OH)2 = 6.6×1020 沒有沉淀生成 10. 解：查表得 Ag(NH3)2+=1.6×107 (AgCl)=1.77×10-10 欲使AgCl不沉淀析出，則 c(Ag+)(AgCl)/c(Cl-)=1.77×10-10/0.01=1.77×10-8 設平衡時溶液中氨的濃度為x mol·L-1, 則 Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 1.77×10-8 x 0.01-1.77

8、15;10-8 0.01-1.77×10-80.1 解得： x = 0.20 mol·L-1 NH3的初始濃度為 0.20+0.01×20.22 mol·L-111. 解： 查表得 Ag(CN)2-=1.3×1021 (AgI)=1.12×10-12 設混合后溶液中銀離子的濃度為x mol·L-1, 則 Ag(CN)2- = Ag+ + 2CN- 100/150×0.15x x 2x 0.1-x 0.1 解得： x = 2.67×108 mol·L-1 Qi=c(Ag+)·c(I-)

9、=2.67×108×50/150×0.18.9×10-10> (AgI)=1.12×10-12 有沉淀生成 當加入50.0mL 0.2mol·L-1 KCN溶液后，設此時Ag+的濃度為y, 則 0.075-y0.075； 0.05+2y 0.05 解得：y = 1.15×10-21 mol·L-1 Qi= c(Ag+)·c(I-)=1.15×10-21×50/200×0.12.88×10-23 (AgI)=1.12×10-12 沒有沉淀生成 

10、;12解：            13解：查表得由于等體積混合，濃度減半，= 0.02 mol·L1，= 1.00 mol·L1設平衡時= x mol·L1，則：Ag+  +  2 NH3     Ag(NH3)2+起始濃度(mol·L1) 0.02   1.00     0平衡濃度(mol·L1)   x&

11、#160;  1-2(0.02-x)  0.02-x    ( x較小)  0.96    0.02由有= 1.4 × 109 (mol·L1)14解： pH=9.0 OH-=10-5.0M(NH3) 1+1NH3 2 NH32 n NH3n 1+102.02105.04107.061010.08 =102.086 =122M(OH) =1+1OH- 2 OH-2 n OH-n1+104.05108.0101014.0151015.020 10-

12、5由于M(NH3)MOH) 溶液中主要存在形式是氨絡合物M(NH3)2 105.04/102.086 = 0.082M(NH3)4 107.06/102.086 = 0.082M(NH3)4 1010.08/102.086 = 0.82 是主要的分布M(NH3)4 M(NH3)4 ×0.10 8.2×10-2 在pH13.0 OH-=10-1.0M(OH) 1+1OH- 2 OH-2 n OH-n 1+104.01108.021014.031015.04 1011.3此時M(OH)M(NH3) 溶液中主要存在形式是氫氧基絡合物 M(OH)31014.03/1011.3 0.50M(OH)41015.04/1011.30.50 M(OH)4 M(OH)4×0.10 5.0×10-215解: 查表pH=6.0時, lgY(H)=4.65, Zn2+和Cd2+的羥基絡合效應可忽略. 加入等體積的EDTA后, Tart= 0.10 mol·L-1 求lgKCdY 此時是把Cd2+與Y的反應作主反應, Cd2+有酒石酸的絡合效應, Y有酸效應和共存離子效應.而Zn2+也有與酒石酸的絡