章配位化合物楊莉PPT課件

1、1CuSOCuSO4 4溶液液 CuSOCuSO4 4溶液 CuSOCuSO4 4溶液溶液+過量氨水過量氨水 CuSOCuSO4 4溶液溶液+過量氨水過量氨水 CuSO4溶液溶液+過量氨水過量氨水 BaClBaCl2 2溶液溶液 NaOHNaOH溶液溶液 BaClBaCl2 2溶液溶液 NaOHNaOH溶液 無水乙醇無水乙醇示有示有 SO42- 示有示有 SO42- 未能查出未能查出Cu2+ 示有示有Cu2+ X射線晶體衍射證明為射線晶體衍射證明為Cu(NH3)4SO4 第1頁/共73頁2 2、配位化合物的定義： 由可以給出孤對(duì)電子或電子的一定數(shù)目的離子或分子（稱為配體）和接受孤對(duì)電子或電子的

2、原子或離子（統(tǒng)稱中心原子）以配位鍵結(jié)合形成的化合物。 3、形成配合物的條件配位鍵的存在是配合物與其它物質(zhì)最本質(zhì)的區(qū)別配體有孤對(duì)電子 中心原子有空軌道第2頁/共73頁3 二、配合物的組成 Co(NH3)6Cl3 中心原子（中心離子）配位體配位數(shù)內(nèi)界、內(nèi)界離子、配離子外界離子配合物第3頁/共73頁4K4Fe(CN)6中心原子配位體外界PtCl2(NH3)2 無外界 內(nèi)內(nèi) 界界第4頁/共73頁51、中心原子（中心離子） a、定義：配合物的形成體，提供接受孤電子對(duì)或不定域電子的空軌道。b、中心原子類型： 過渡金屬陽離子高氧化態(tài)的P區(qū)非金屬元素 電中性金屬原子 陰離子 例： SiF62- FeF63-

3、Ni(CO)4 I3- 第5頁/共73頁6c、根據(jù)中心原子的數(shù)目對(duì)配合物的分類： 單核配合物：含有一個(gè)中心原子的配合物。 多核配合物：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上中心原子的配合物。 OOOONiNiNNNN2+OH2OH2OH2OH2 -草酸根草酸根二二(二水二水乙二胺合鎳乙二胺合鎳(II)離子離子第6頁/共73頁7 2、配位體 a、定義：提供孤對(duì)電子或多個(gè)不定域電子的離子或分子。 配位原子:在每個(gè)配位體中，直接提供孤電子對(duì)的原子. 例：NH3分子的N原子是配位原子。 通常能做配位原子的元素多為非金屬原子。見書169頁。 配位基數(shù):一個(gè)配體中所含的配位原子數(shù)目. 第7頁/共73頁8b、配位體分類：單齒配

4、體多齒配位體H2O NH3 CO中性配體中性配體OH NH2 S 2 陰離子配體第8頁/共73頁9乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根 (EDTA)(EDTA) H2 H2 CH2 N N CH2 Cu CH2 N N CH2 H2 H2 乙二胺合銅配離子的結(jié)構(gòu)式乙二胺合銅配離子的結(jié)構(gòu)式 2+ CH2 CH2 H2N NH2 乙二胺乙二胺(en) (en) 第9頁/共73頁103、配位數(shù) A、定義：與中心原子配合的配位原子的數(shù)目。單齒配體：單齒配體： 配位數(shù)配位數(shù) = = 配體的總數(shù)配體的總數(shù) 多齒配位體：配位數(shù)多齒配位體：配位數(shù) = = 配體數(shù)配體數(shù) 配位基數(shù)配位基數(shù) 如： Ag(NH3)2+：配位

5、數(shù)2； Cu(en)32+：配位數(shù)6。 常見配位數(shù)是2、4、6、8。第10頁/共73頁11 B、影響配位數(shù)大小的因素： a、離子的電荷： 中心離子的電荷越高，配位數(shù)越大。 常見的中心離子電荷與配位數(shù)的定量關(guān)系是：+1=2、+2=4(6)、+3=6(4)、+4=6(8)。 配位體電荷越高，增大了中心離子與配體間的吸引力和配體間的排斥力，使得配位數(shù)減小。 如Zn(NH3)62+、Zn(CN)42-。 第11頁/共73頁12 b、半徑： 中心原子的半徑越大，配位數(shù)越大。 如AlF63-、BF4-。 注意：若中心原子半徑過大，反而會(huì)由于鍵長過長而削弱中心原子與配體的結(jié)合，使得配位數(shù)降低。 如：CdCl

6、64-(rCd2+=97pm) 、 HgCl42-(rHg2+=110pm)。 配位體的半徑越大，配位數(shù)越小。 如AlF63-、AlCl4-。第12頁/共73頁13c、反應(yīng)條件： 經(jīng)驗(yàn)證明：在形成配合物時(shí)，增大配位體的濃度，降低溫度將有利于生成高配位數(shù)的配合物。 三、配合物的類型多核配合物單核配合物2、按所含中心原子數(shù)目分類1、按配位方式分類、按配位方式分類簡單配合物簡單配合物螯合物螯合物第13頁/共73頁14簡單配合物： 中心原子與單齒配體鍵合形成的配合物。 如： Cu(NH3)4 2+H3NCuNH32+H3NNH3第14頁/共73頁15 螯合物： 多齒配體有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子與中心

7、原子直接鍵合形成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。 如： Cu(en)22+ CuCH2-H2NCH2-H2NNH2-CH2NH2-CH22+第15頁/共73頁16乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根 (EDTA)(EDTA)第16頁/共73頁17習(xí)題：下列配合物具有正方形或八面體的幾何構(gòu)型，問其中哪個(gè)CO32-離子作為螯合劑？(1) Co(NH3)5CO3+ (2) Co(NH3)4CO3+(3) Pt(en)CO3 (4) Pt (en) (NH3) CO3 (2) ( 3)第17頁/共73頁18 特殊配合物 a、多核配合物多核配合物FeHOOHFeOH2OH2OH2OH2OH2OH2H2OH2O b、多酸型

8、配合物多酸型配合物第18頁/共73頁19 c、 分子氮配合物分子氮配合物 Ru(NH3)5(N2)X2 d、 - 酸酸型配合物型配合物 Fe(CO)5Fe( 0)：dsp3雜化 第19頁/共73頁20 e、 - 配合物配合物 由配體提供鍵電子形成配鍵，同時(shí)還形成反饋配鍵的配合物。 如KPt(C2H4)Cl3。Pt()：dsp2雜化 第20頁/共73頁21 成鍵類型：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： 呈一定的幾何構(gòu)型存在方式 ： 溶液中，晶體中有空軌道有空軌道 配位鍵 最本質(zhì)的特征有孤對(duì)電子或不定域電子有孤對(duì)電子或不定域電子 成鍵條件：中心原子配配 體體四、配合物的特征第21頁/共73頁224-1-2 復(fù)鹽與配合物的

9、區(qū)別 （自學(xué)） 復(fù)鹽復(fù)鹽(double salt)：由兩種或兩種以上的鹽組由兩種或兩種以上的鹽組成鹽成鹽。 例如：例如： KAl(SO4). 12H2O(明礬明礬) 、 絡(luò)鹽絡(luò)鹽(complex salt)：如果一種復(fù)鹽在其晶體中如果一種復(fù)鹽在其晶體中和水溶液中都有絡(luò)離子存在，屬于配合物，稱為絡(luò)和水溶液中都有絡(luò)離子存在，屬于配合物，稱為絡(luò)鹽。鹽。 例如： CsRh(SO4).4H2O, 其水溶液和 晶體中存在 Rh(H2O)4(SO4)2- 第22頁/共73頁234-1-3、配合物的命名 1、配離子的命名 命名順序： 配體數(shù)-配體名稱(不同配體名稱之間以中圓點(diǎn)()分開)“合”字中心離子名稱中心

10、離子氧化態(tài)(用帶圓括號(hào)的羅馬數(shù)字表示)。 K3Fe(CN)6 六氰合鐵(III)酸鉀 第23頁/共73頁24 2、含配陰離子的配合物 配陰離子作酸根，按鹽命名。 如：K4Fe(CN)6：六氰合鐵()酸鉀 3、含配陽離子的配合物 配陽離子作陽離子，按鹽命名。 如：Cu(NH3)4SO4：硫酸四氨合銅() 注意： a、許多配體的名稱與游離態(tài)的名稱不同。見書172頁。 b、當(dāng)配合物中配位體不止一個(gè)時(shí)，配位體命名的先后順序：見書172頁。第24頁/共73頁25原則是原則是先陰離子后陽離子先陰離子后陽離子，先簡單后復(fù)雜先簡單后復(fù)雜。 命名順序：命名順序： （1）先無機(jī)先無機(jī)配體，配體，后有機(jī)后有機(jī)配體配

11、體 cis - PtCl2(Ph3P)2 順順-二氯二氯 二二(三苯基磷三苯基磷)合鉑合鉑(II) (2) 先列出先列出陰離子陰離子，后列出，后列出陽離子陽離子，中性分中性分 子子（的名稱）（的名稱） KPtCl3NH3 三氯三氯氨合鉑氨合鉑(II)酸鉀酸鉀 (3) 同類配體同類配體（無機(jī)或有機(jī)類）按配位原子元（無機(jī)或有機(jī)類）按配位原子元 素符號(hào)的素符號(hào)的英文字母順序英文字母順序排列。排列。 Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨三氯化五氨一水合鈷一水合鈷(III)第25頁/共73頁26(4) (4) 同類配體同一配位原子時(shí)，將含較少原子數(shù)的配體排在前面。 Pt(NOPt(NO2 2)(NH

12、)(NH3 3)(NH)(NH2 2OH)(Py)Cl OH)(Py)Cl 氯化硝基氨羥氨吡啶合鉑(II) (II) (5) (5) 配位原子相同，配體中所含的原子數(shù)目也相同時(shí)，按結(jié)構(gòu)式中與配原子相連的原子的元素符號(hào)的英文順序排列。 Pt (NHPt (NH2 2)(NO)(NO2 2)(NH)(NH3 3) )2 2 氨基硝基二氨合鉑(II) (II) (6)(6)配體化學(xué)式相同但配位原子不同，(- SCN, -(- SCN, -NCS)NCS)時(shí)，則按配位原子元素符號(hào)的字母順序排列。 第26頁/共73頁27例題例題命名下列化合物： (1)K4Ni(CN)4 (2)(NH4)2FeCl5(H

13、2O) (3)Ir(ONO)(NH3)5Cl2 (4)Na2Cr(CO)5 解：（1）四氰合鎳(0)酸鉀 （2）五氯一水合鐵()酸氨 （3）二氯化亞硝酸根五氨合銥() （4）五羰基合鉻()酸鈉第27頁/共73頁28 4-2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象和立體結(jié)構(gòu) 4-2-1 結(jié)構(gòu)異構(gòu) 概念：組成相同而配合物(包括配離子)結(jié)構(gòu)不同的異構(gòu)現(xiàn)象。 類型： 1、配位體數(shù)目的不同產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)異構(gòu)。 2、同一配位體由于配位原子不同而產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)異構(gòu)。 第28頁/共73頁29 (1)鍵合異構(gòu) Co(NO2)(NH3)5Cl2 硝基 黃褐色 酸中穩(wěn)定 Co(ONO)(NH3)5Cl2 亞硝酸根 紅褐色 酸中不穩(wěn)定(2) 電離

14、異構(gòu) Co(SO4)(NH3)5Br Co Br(NH3)5 (SO4)(3) 水合異構(gòu) Cr(H2O)6Cl3 紫色 CrCl(H2O)5Cl2 H2O 亮綠色 CrCl2(H2O)4Cl 2H2O 暗綠色(4) 配位異構(gòu) Co(en)3Cr(ox)3 Cr(en)3Co(ox)3 (5) 配位體異構(gòu) 2+ Co CoOHOH(NH ) Cl223NH3()4第29頁/共73頁30cis-PtCl2(NH3)2 棕黃色棕黃色,極性分子極性分子淡黃色淡黃色,非極性分子非極性分子trans-PtCl2(NH3)2順式Pt()配合物顯示治癌活性。例如：PtCl2(NH3)24-2-2 幾何異構(gòu) 概

15、念：組成相同的配合物由于不同配位體在空間幾何排列不同而導(dǎo)致的異構(gòu)現(xiàn)象。第30頁/共73頁31 為什么只有棕黃色的異構(gòu)體才能形成草酸衍生物為什么只有棕黃色的異構(gòu)體才能形成草酸衍生物？PtOHH3NPtNH3NH3ClClPtH3NNH3ClClPtOHNH3H3NHOH2OOHH3N草 酸順 式反 式H2O草 酸不 能 反 應(yīng)PtOCCOOOH3NH3N原因：原因：第31頁/共73頁32思考：思考： 配位數(shù)為配位數(shù)為4 4的正四面體結(jié)構(gòu)的配位的正四面體結(jié)構(gòu)的配位化合物是否有順、反異構(gòu)體？化合物是否有順、反異構(gòu)體？ 四配位配合物：四配位配合物的兩種立體結(jié)構(gòu) MLLLLMLLLL四面體結(jié)構(gòu)：無異構(gòu)。

16、圖4-7、4-8。第32頁/共73頁33 MA4B2：順式和反式。 配位數(shù)為配位數(shù)為6 6的八面體結(jié)構(gòu)的配位的八面體結(jié)構(gòu)的配位化合物是否有順、反異構(gòu)體？化合物是否有順、反異構(gòu)體？第33頁/共73頁34MA3B3：面式和經(jīng)式。 第34頁/共73頁35MA2B2C2：三反式、三順式和一反二順式。見書178頁圖4-12。 MABCCBAMACBCBAMBCCBACMCBABACMCBBCAA三 反 式一 反 二 順 式三 順 式第35頁/共73頁36 4-2-3 對(duì)映異構(gòu) 概念：由于分子的特殊對(duì)稱性形成的兩種異構(gòu)體而引起的旋光性相反的現(xiàn)象。 兩種旋光異構(gòu)體互成鏡像關(guān)系。 常見的對(duì)映異構(gòu)： 1、四個(gè)配

17、位體完全不同時(shí)的四面體配合物才會(huì)出現(xiàn)對(duì)映異構(gòu)，否則不可能有異構(gòu)體。 見書177頁圖4-11。 第36頁/共73頁37MDCBAMDBCAMDCBAMDBCAMDCBAMDCBA鏡 面互 為 鏡 像 的 關(guān) 系第37頁/共73頁38 ABBCMACCBBAMACABBCMACCBBAMACm2、六配位八面體型的三順式配合物。見書178頁圖4-12。 第38頁/共73頁39對(duì)映異構(gòu)體的特點(diǎn)： 偏振光旋轉(zhuǎn)的角度相同但方向相反。 第39頁/共73頁40旋光異構(gòu)體的拆分及合成研究是目前研究熱點(diǎn)之一 注意到左旋和右旋異構(gòu)體生理作用的差異是很有意義的。例如存在于煙草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出來的右旋尼

18、古丁毒性大的多。又如, 美國孟山都公司生產(chǎn)的L-dopa(即，二羥基苯基-L-丙氨酸)是治療震顫性麻痹癥的特效藥，而它的右旋異構(gòu)體(D-dopa)卻無任何生理活性。顯然與它們在生物體中不同的反應(yīng)部位有關(guān)。 第40頁/共73頁41 4-3 配合物的價(jià)鍵理論 一、理論要點(diǎn)： 1、中心原子能量相近的空價(jià)電子軌道發(fā)生雜化，以空雜化軌道接受配體的孤電子對(duì)以形成配合物； 2、配離子的空間結(jié)構(gòu)、配位數(shù)以及穩(wěn)定性，主要取決于雜化軌道的數(shù)目和類型。 二、配離子的雜化類型： 見書179頁3。 雜化類型決定配離子的空間構(gòu)型。 雜化軌道數(shù)等于中心原子的配位數(shù)。 第41頁/共73頁42中心離子Ag+的結(jié)構(gòu)4d5s5pA

19、g(NH3)2+的結(jié)構(gòu)4d5pH3NNH3sp雜化雜化結(jié)果： Ag(NH3)2+形成之前和之后, 中心原子的d電子排布沒有變化 。絡(luò)合物是直線型， = 0 Ag(NH3)2+第42頁/共73頁43 Ni(NH3)42+中心離子Ni2+的結(jié)構(gòu)3d4s4pNi(NH3)42+的結(jié)構(gòu)3dNH3NH3NH3NH3sp3雜化雜化 Ni(NH3)42+ 為四面體第43頁/共73頁44Ni(CN)42的結(jié)構(gòu)3dCNCNCNCNdsp2雜化雜化 Ni(CN)42- 為平面正方形3d4s4p 第44頁/共73頁45 例：FeF63-： Fe：3d64s2，F(xiàn)e3+：3d54s0，F(xiàn)e3+取sp3d2雜化，為正八

20、面體的構(gòu)型。 3d 4s 4p 4d Fe(CN)63- ： Fe3+在進(jìn)行重排之后取d2sp3雜化，為正八面體的構(gòu)型。 3d 4s 4p 4d Fe (CN) 63- FeF63-第45頁/共73頁46 三、兩種不同類型的成鍵： 1、中心原子的結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化，僅使用其外層的空軌道與配體結(jié)合，形成的配合物稱為外軌型配合物（高自旋配合物）。 2、中心原子的價(jià)電子軌道發(fā)生重排，空出的內(nèi)層軌道參與和配體的結(jié)合，形成的配合物稱為內(nèi)軌型配合物（低自旋配合物）。 四、影響配合物形成內(nèi)軌型或外軌型的因素： 內(nèi)外軌型取決于配位體場(主要因素)中心原子( 決定因素)第46頁/共73頁47 中心原子與配位原子的電

21、負(fù)性相差較大時(shí)，易于形成外軌型配合物；反之亦然。 若配體對(duì)中心原子影響較大，則易于導(dǎo)致中心原子價(jià)電子層的重排，從而形成內(nèi)軌型配合物。 若配體對(duì)中心原子影響較小，則難于使中心原子價(jià)電子層發(fā)生重排，從而形成外軌型配合物。 強(qiáng)場配體,如CN CO NO2 等,易形成內(nèi)軌型， 弱場配體，如 X 、H2O易形成外軌型 1、配位體場是形成內(nèi)外軌配合物的主要因素第47頁/共73頁482、中心原子的電子構(gòu)型是形成內(nèi)外軌配合物的決定因素若中心原子（n-1)d 10型,形成外軌型 Zn2+, Cd2+, Cu+若中心原子（n-1)d x , x5時(shí),形成內(nèi)軌型 中心原子d3型, 如Cr3+，有空(n-1)d軌道，

22、若中心原子（n-1)d x , x5時(shí),形成外或內(nèi)軌型 第48頁/共73頁49 3、中心原子的電荷 中心原子電荷越高，越易使成鍵電子云靠近自己，從而形成內(nèi)軌型配合物。 三種因素共同作用的結(jié)果，決定配合物是內(nèi)軌型或外軌型。 五、內(nèi)軌型或外軌型的實(shí)驗(yàn)判斷 形成內(nèi)軌型配合物將改變配合物的磁性。 測定配合物的磁矩。 物質(zhì)的磁矩與其成單電子數(shù)的關(guān)系： m= 2nn第49頁/共73頁50 分子中的未成對(duì)電子數(shù)與磁矩的對(duì)應(yīng)關(guān)系為： 未成對(duì)電子數(shù) 磁矩B.M. 1 1.73 2 2.83 3 3.87 4 4.90 5 5.92 實(shí)驗(yàn)測定： FeF63-的磁矩為5.90 B.M.；Fe(CN)63-的磁矩為2

23、.30 B.M. 。 第50頁/共73頁51 結(jié)論：判斷配合物是內(nèi)軌型或外軌型時(shí)，理論分析、預(yù)測，實(shí)驗(yàn)得結(jié)論。 六、配離子的穩(wěn)定性與雜化類型的關(guān)系： 一般而言：內(nèi)軌型配合物鍵長更短，鍵能更大，相對(duì)更穩(wěn)定。外軌型配合物鍵長更長，鍵能更小，相對(duì)更不穩(wěn)定。 七、共價(jià)鍵的類型： 中心原子與配位原子的配位鍵主要是鍵，極少鍵，有少量的復(fù)鍵成分。 復(fù)鍵涉及：反饋配鍵，大鍵。 第51頁/共73頁52 例: 實(shí)驗(yàn)測得Co(CN)63和CoF63均有正八面體的結(jié)構(gòu)且磁矩分別為0和4.9 B.M.Co 3d74s2:Co3 3d6：在配位后, sp3d26FCoF63： d2sp36CNCo(CN)63：第52頁/

24、共73頁53價(jià)鍵理論的局限性：價(jià)鍵理論的局限性： (1)不能解釋為什么具有不能解釋為什么具有d9構(gòu)型的構(gòu)型的Cu2+會(huì)會(huì)有平面四邊形的配合物有平面四邊形的配合物(如如CuCl42-)。 (2)更不能解釋許多元素配合物有美麗的更不能解釋許多元素配合物有美麗的顏色。顏色。Cu2dsp24XCuX42第53頁/共73頁54 4-4 配合物的晶體場理論 1929年皮塞(Bethe,H.)首先提出了晶體場理論(簡稱CFT，Crystal Field Theory)。 晶體場理論觀點(diǎn)： 將中心離子和配位體都看成點(diǎn)電荷，中心離子與配位體的作用是靜電作用。 4-4-1、晶體場理論的基本要點(diǎn) 一、中心離子d軌道

25、能級(jí)的分裂 1、中心離子d軌道dxy、dxz、dyz、dz2、dx2-y2能量相同，是簡并軌道。第54頁/共73頁55d 軌道示意圖第55頁/共73頁56 2、如果中心離子處于球形對(duì)稱負(fù)電場的球心上，則負(fù)電場對(duì)五個(gè)d軌道上的電子產(chǎn)生均勻的靜電排斥作用，導(dǎo)致五個(gè)d軌道能量升高，仍是簡并軌道。 3、d軌道能級(jí)的分裂： 當(dāng)中心離子的d軌道處于配位體的電場(配位場)作用下，由于配體電場不是球形對(duì)稱的，使得d軌道所受的靜電排斥作用不同，導(dǎo)致五個(gè)d軌道的能量不相同。 4、中心離子與配體形成八面體時(shí)d軌道的分裂： 見書183頁圖4-18。第56頁/共73頁57d軌道能級(jí)在Oh場中的分裂第57頁/共73頁58

26、第58頁/共73頁59 二、晶體場的分裂能 1、分裂能： d軌道分裂后最高能級(jí)與最低能級(jí)間的能量差。 分裂能符號(hào)： 八 面 體 場 的 分 裂 能 符 號(hào) ： o (octahedron) 2、分裂能由實(shí)驗(yàn)測定。 3、分裂能的大小的影響因素： 配離子的幾何構(gòu)型、中心離子、配位體。 第59頁/共73頁60 A、中心離子相同時(shí)配體對(duì)分裂能的影響： 光譜化學(xué)序列。見書184頁。 配體的分類：弱場、強(qiáng)場(NH3為界)。 實(shí)例見書184頁表4-1。 B、配體相同時(shí)中心原子對(duì)分裂能的影響： 中心離子正電荷越高，對(duì)配體的引力越大，M-L的核間距越小，M外層d電子與配體間的斥力越大，使分裂能越大。 見書185

27、頁表4-2。 中心原子所處的周期對(duì)其分裂能的影響見書185頁及表4-2。第60頁/共73頁61 4、由分裂能求d、d軌道相對(duì)能量。 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)： 球形場時(shí)的能量為零。 晶體場理論規(guī)定：分裂能o =10Dq。 （1）八面體場 E(d) - E(d)=o =10Dq 考慮：d軌道分裂前后總能量保持不變。 4E(d) + 6E(d)=0 第61頁/共73頁62 解兩個(gè)方程得： E(d)= 3/5o = 6Dq E(d)= -2/5o = -4Dq 見書187頁圖4-21。 即相對(duì)于球形電場：d軌道能量升高6Dq，d軌道能量降低4Dq。 第62頁/共73頁63第63頁/共73頁64 三、電子在分裂后的d

28、軌道的充填 八面體場： d5:d7:d6:d4:d1:d2:d3:d8:d9:d10:高自旋排布高自旋排布低自旋排布低自旋排布第64頁/共73頁65 顯然, d1、d2、d3、d8、d9、d10只有一種排布, 無高低自旋區(qū)別。成對(duì)能：在同一軌道上與另一電子成對(duì)克服排斥需吸收的能量。 符號(hào)P。見書186頁表4-4。 結(jié)論： a、如果oP，則選擇低自旋排布。第65頁/共73頁66 分裂能的大小與配位場的強(qiáng)弱有關(guān)。 配位場越強(qiáng)分裂能越大，配位場越弱分裂能越小。 推論：配體若是強(qiáng)場，則易于形成低自旋排布；配體若是弱場，則易于形成高自旋排布。 第66頁/共73頁67 四、晶體場穩(wěn)定化能 電子在分裂的d軌道充填的情況： 1、若五個(gè)分裂的d軌道都填滿電子或全空，則d軌道分裂前后的總能量沒有變化。 2、若d軌道填有電子但未滿，因電子會(huì)更多的填入低能量軌道，使得d軌道分裂后能量降低，配合物變得更穩(wěn)定。 晶體場的穩(wěn)定化能：d電子從分