2020江蘇高考化學(xué)二輪訓(xùn)練：題型十五　有機推斷與合成綜合題 Word版含解析

1、題型十五有機推斷與合成綜合題(建議用時：40分鐘)1抗癌藥托瑞米芬的前體k的合成路線如下。已知： .有機物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如(ch3)2nch2ch3的鍵線式為(1)有機物a能與na2co3溶液反應(yīng)產(chǎn)生co2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機物b能與na2co3溶液反應(yīng)，但不產(chǎn)生co2；b加氫可得環(huán)己醇。a和b反應(yīng)生成c的化學(xué)方程式是_，反應(yīng)類型是_。(2)d中含有的官能團：_。(3)e的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)f是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得g和j。j經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為g。j的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)m是j的同分異構(gòu)體，符合下列條件的m的結(jié)構(gòu)簡式是_。包含2個六元環(huán)m可水解，與naoh溶液共熱時，1

2、 mol m最多消耗2 mol naoh(6)推測e和g反應(yīng)得到k的過程中，反應(yīng)物lialh4和h2o的作用是_。(7)由k合成托瑞米芬的過程：托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是_。2烯烴復(fù)分解反應(yīng)可示意如下：利用上述方法制備核苷類抗病毒藥物的重要原料w的合成路線如下：回答下列問題：(1)b的化學(xué)名稱為_。(2)由b到c的反應(yīng)類型為_。(3)由d到e反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)化合物f在grubbs 催化劑的作用下生成g和另一種烯烴，該烯烴的結(jié)構(gòu)簡式是_。(5)h中官能團的名稱是_。(6)化合物x是h的同分異構(gòu)體，可與fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol x最多可與3 mol naoh反應(yīng)，

3、其核磁共振氫譜為四組峰，且峰面積之比為3221。寫出兩種符合要求的x的結(jié)構(gòu)簡式：_。(7)由oh為起始原料制備的合成路線如下，請補充完整(無機試劑任選)。3香草酸f的一種合成線路如下(部分試劑及條件略去)：回答下列問題：(1)a的化學(xué)名稱是_，c含有的官能團名稱是_。(2)c到d的目的是_。(3)a生成b的反應(yīng)類型是_，d生成e的反應(yīng)類型是_。(4)在濃硫酸和加熱條件下，f與甲醇反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(5)芳香化合物x與c互為同分異構(gòu)體，x具有以下特點：1 mol x與足量na反應(yīng)，生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 l氣體；x能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；苯環(huán)上有3個取代基。則x的結(jié)構(gòu)有_種，核磁共振氫譜中有5組峰，

4、且峰面積比為22211的結(jié)構(gòu)簡式為_。(6)設(shè)計以為原料制備的合成路線。4有機化合物k的一種合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：已知：請回答下列問題：(1)a的名稱為_。(2)反應(yīng)所需試劑、條件分別為_。(3)反應(yīng)可看作發(fā)生了兩步反應(yīng)，先發(fā)生d與的_(填反應(yīng)類型，下同)反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物，中間產(chǎn)物再發(fā)生_反應(yīng)得到e。(4)g的結(jié)構(gòu)簡式是_，含有的含氧官能團是_。(5)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(6)h的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)且分子中含有苯環(huán)的有_種。其中核磁共振氫譜有5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_。5維格列汀(v)能促使胰島細(xì)胞產(chǎn)生胰島素，臨床上用于治療型糖尿病。v的合成路線如下：已知：；虛楔形線、

5、實楔形線分別表示共價鍵由紙平面向內(nèi)、向外伸展?；卮鹣铝袉栴}：(1)a的官能團名稱為_；b的結(jié)構(gòu)簡式為_；c的核磁共振氫譜中有_組峰。(2)由b生成c、g生成v的反應(yīng)類型分別是_、_。(3)上述v的合成路線中互為同分異構(gòu)體的是_(填化合物代號)。(4)d生成e的化學(xué)方程式為_。(5)與的關(guān)系是_(填標(biāo)號)。a同種物質(zhì)b對映異構(gòu)體c同素異形體(6)4乙烯基1環(huán)己烯()是有機合成中間體，設(shè)計由ch3ch=chch3為起始原料制備4乙烯基1環(huán)己烯的合成路線(無機試劑及有機溶劑任選)。參考答案與解析1解析：(1)由a和b反應(yīng)生成c的反應(yīng)條件及c的分子式可知，該反應(yīng)為取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))，結(jié)合題干信息可

6、知a為羧酸，b與na2co3溶液反應(yīng)不生成co2，故b為酚，又b加氫可得環(huán)己醇，則b為苯酚，故a為苯甲酸，a和b反應(yīng)生成c的化學(xué)方程式為 h2o。(2)結(jié)合已知i可知，由c生成的d為，其中含有的官能團為羰基和羥基。(3)根據(jù)已知i，結(jié)合d的結(jié)構(gòu)簡式、生成e的條件及e的分子式可知e為。(4)結(jié)合e為，由合成路線中的k逆推可知，g為，j經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為g，結(jié)合j的分子式可知j為。(5)m是j的同分異構(gòu)體，由m可水解，可知m中含1個酯基，又1 mol m最多消耗2 mol naoh，可知該酯為酚酯，又m中包含2個六元環(huán)，故滿足條件的m的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)對比反應(yīng)物e、g與生成物k的結(jié)構(gòu)可知，lialh

7、4和h2o的作用是還原(加成)。(7)k為，由“托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)”可知，k脫去1分子水后生成的n為，結(jié)合托瑞米芬的分子式可知cl取代中的羥基，生成 (托瑞米芬)。答案：(1) 取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(2)羥基、羰基(3) (4) (5) (6)還原(加成)(7) 2解析：(2)由d的結(jié)構(gòu)簡式反推知c是hoch2ch2cho，故b轉(zhuǎn)化為c屬于加成反應(yīng)。(3)d與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到e和水。(4)由f與g的組成差及烯烴復(fù)分解信息知，由f生成g的同時還有乙烯生成。(5)g是酯類物質(zhì)，水解后得到二元羧酸，故h的官能團有碳碳雙鍵與羧基。(6)由與fecl3發(fā)生顯色反應(yīng)說明x分子中含有苯環(huán)且含有酚羥基

8、，由分子中有4個氧原子及與naoh溶液反應(yīng)量的關(guān)系知x分子中苯環(huán)上有3個oh，最后結(jié)合核磁共振氫譜峰個數(shù)及面積比可確定x的結(jié)構(gòu)簡式為、。(7)目標(biāo)產(chǎn)物是環(huán)狀不飽和酯，被酸性kmno4溶液氧化為，在naoh醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，然后酸化得到，再與發(fā)生酯化反應(yīng)，得到的產(chǎn)物再發(fā)生烯烴復(fù)分解反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。答案：(1)丙烯醛(2)加成反應(yīng)(4)ch2=ch2(5)羧基、碳碳雙鍵(7) 3解析：(1) 含(酚)羥基和醛基兩種官能團，且處于對位，故化學(xué)名稱為對羥基苯甲醛。c中含有(酚)羥基、醚鍵、醛基。(2)酚羥基易被氧化，c到d是將酚羥基轉(zhuǎn)化為obn，在后續(xù)氧化步驟中被保護起來。(3)對比a、b兩

9、種有機物的結(jié)構(gòu)特點可知a生成b是a結(jié)構(gòu)中的氫原子被br取代的反應(yīng)，是取代反應(yīng)。d生成e是醛基被氧化為羧基，是氧化反應(yīng)。(4)f中含羧基，故在濃硫酸和加熱條件下，f中的羧基與甲醇中的羥基發(fā)生酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為ch3ohch3oh h2o。(5)根據(jù)c的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合x能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可知x含醛基。1 mol x與足量na反應(yīng)，生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 l氣體，則x還含2個羥基(由不飽和度可知不可能含羧基)，苯環(huán)上有3個取代基，則可能為ch2cho、oh、oh或cho、ch2oh、oh；當(dāng)3個取代基為ch2cho、oh、oh時，有、 (1、2、3代表ch2cho的取代位置)，共6種，當(dāng)3個取代基

10、為cho、ch2oh、oh時，有 (1、2、3、4代表ch2oh的取代位置)，共10種，因此x有16種結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積比為22211的x的結(jié)構(gòu)一定是高度對稱的，其結(jié)構(gòu)簡式為 (6)對比的結(jié)構(gòu)可知，引入了硝基，可通過在濃硝酸、濃硫酸作用下的反應(yīng)引入，但酚羥基在該條件下會被氧化，借鑒題中c到d、e到f的過程，可先把酚羥基保護起來。答案：(1)對羥基苯甲醛(酚)羥基、醚鍵、醛基(2)保護酚羥基(3)取代反應(yīng)氧化反應(yīng)4解析：(1)由c逆推并結(jié)合a的分子式可知a為，名稱是甲苯。(2)根據(jù)c和a的結(jié)構(gòu)簡式并結(jié)合反應(yīng)的條件和所用試劑可知b為，反應(yīng)為氯甲苯中的cl被羥基取代的反應(yīng)，故

11、該反應(yīng)的試劑是naoh水溶液，條件是加熱。(3)c為，根據(jù)的反應(yīng)條件和所用試劑可知d為，結(jié)合e中含有雙鍵，可知中間產(chǎn)物可能發(fā)生消去反應(yīng)生成e，結(jié)合d和可知發(fā)生醛基上雙鍵的加成反應(yīng)，生成羥基，即。(4)由“已知”反應(yīng)可知，反應(yīng)是生成酯的反應(yīng)，故g為，其含氧官能團為酯基。(5)根據(jù)e、j和k的結(jié)構(gòu)簡式可知發(fā)生加成反應(yīng)：。(6)h為，能發(fā)生水解反應(yīng)，則含有酯基，其中甲酸酯有 (1、2、3代表甲基取代的位置)、 4種，乙酸酯為，苯甲酸酯為，共6種；其中核磁共振氫譜有5組峰的為。答案：(1)甲苯(2)naoh水溶液、加熱(3)加成消去(4) 酯基(5)(6)6 5解析：(1)a中含有2個碳碳雙鍵。a轉(zhuǎn)化

12、為b發(fā)生已知中的反應(yīng)，兩個a分子各消耗一個碳碳雙鍵，其中一個a分子原來的兩個碳碳雙鍵消失并在原來兩個碳碳雙鍵中間形成一個新的碳碳雙鍵，另外一個a分子只有一個碳碳雙鍵變成碳碳單鍵，故b的結(jié)構(gòu)簡式為。c分子存在對稱性，核磁共振氫譜有6組峰。(2)b與h2發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)得到c。分析g、v的結(jié)構(gòu)簡式知，g發(fā)生取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化為v。(4)d與br2發(fā)生取代反應(yīng)生成e()，由此可寫出對應(yīng)的化學(xué)方程式。(5)同種物質(zhì)結(jié)構(gòu)應(yīng)相同，但這兩種物質(zhì)結(jié)構(gòu)不完全相同，a錯誤；同素異形體是由同種元素形成的不同單質(zhì)，c錯誤。(6)目標(biāo)產(chǎn)物是一個六元環(huán)狀物且環(huán)上有一個碳碳雙鍵，故它可以由ch2=chch=ch2通過已知反應(yīng)制取，