第10章醚和環(huán)氧化合物PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1第第10章醚和環(huán)氧化合物章醚和環(huán)氧化合物單純醚：O(二) 苯 醚CH3CH2OCH2CH3(二) 乙 醚混合醚：甲乙醚甲叔丁醚苯甲醚CH3OCH2CH3(CH3)3COCH3OCH3（小的R命在前面）（芳基命在前面）第1頁/共30頁 將將RORO或或ArOArO當(dāng)作取代基，以烴為母體：當(dāng)作取代基，以烴為母體： （乙二醇二甲醚）CH3CH3CHCH2CH3OCH3CH3OCH2CH2OCH3CH3OCH=CHCH33-甲氧基戊烷1,2-二甲氧基乙烷對甲氧基丙烯基苯CH3-CHOCH2CH2CH2CH2OHCH3異丙氧基丁醇4 -1-第2頁/共30頁環(huán)醚一般叫做環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名的

2、方法命名：環(huán)醚一般叫做環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名的方法命名：第3頁/共30頁（二）醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)（二）醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)CCOCCHHHHHHHHHH第4頁/共30頁2CH3CH2OH濃H2SO4CH3CH2OCH2CH3+H2O乙醚的工業(yè)制法：乙醚的工業(yè)制法：環(huán)氧乙烷的工業(yè)制法：環(huán)氧乙烷的工業(yè)制法：CH2=CH2+O212Ag250 C。CH2-CH2O第5頁/共30頁RONa + RXR-O-R + NaXCH3CH2-O-C-CH3CH3CH3CH3CH2Br + CH3-C-ONaCH3CH3例：乙基叔丁基醚又例：+ BrCH2CH3OCH2CH3ONa 若采用相轉(zhuǎn)移催化，或微

3、波輻照，可提高產(chǎn)率，加快速率。若采用相轉(zhuǎn)移催化，或微波輻照，可提高產(chǎn)率，加快速率。 第6頁/共30頁注意：注意：不能用叔鹵烷做原料制醚，因叔鹵烷在堿性條件下易消除：不能用叔鹵烷做原料制醚，因叔鹵烷在堿性條件下易消除： + CH3CH2BrCH3-C-ONaCH3CH3CH3-C-OCH2CH3CH3CH3+ NaBr一級鹵烷，易取代CH3-C-BrCH3CH3+ CH3CH2ONaCH3C=CH2 + CH3CH2OH + NaBrCH3三級鹵烷，易消除第7頁/共30頁(Ar)RONa + RXSN2(Ar)ROR + NaX (混合醚)(CH3)3COCH2CH3a. (CH3)3CX +

4、CH3CH2ONab. (CH3)3CONa + CH3CH2XOCH2CH3ONa + CH3CH2XCH3CH2ONa + Xa.b.第8頁/共30頁(CH2)nOHCH2XOH-H2O(CH2)nO-CH2X-X-(CH2)n+1O合成環(huán)醚：合成環(huán)醚：環(huán)醚可用分子內(nèi)的環(huán)醚可用分子內(nèi)的WilliamsonWilliamson合成法制備。合成法制備。第9頁/共30頁（）不飽和烴與醇反應(yīng)（）不飽和烴與醇反應(yīng)濃H2SO4ROH+CH3C=CH2CH3ROCCH3CH3CH3該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，可利用異丁烯與醇反應(yīng)生成的叔丁基醚保護(hù)醇羥基。例如：該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，可利用異丁烯與醇反應(yīng)生成的叔丁基醚保

5、護(hù)醇羥基。例如：BrCH2CH2CH2OH + CH3-C=CH2CH3BrCH2CH2CH2O-C-CH3CH3CH3D-CH2CH2CH2O-C-CH3CH3CH3H2SO4H2SO4Mg干醚D2O DCH2CH2CH2OH + CH3-C=CH2CH3第10頁/共30頁甲氧基乙烯or甲基乙烯基醚CH CH + CH3OHCH2=CH-OCH320%KOH水溶液,PCH CH + C2H5OHCH2=CH-OC2H5 NaOH160-180 C。乙基乙烯基醚第11頁/共30頁RROH OHRRO0 （乙醚D）乙醚有弱極性，常用作有機(jī)溶劑。乙醚有弱極性，常用作有機(jī)溶劑。 極性：極性： 第12

6、頁/共30頁第13頁/共30頁第14頁/共30頁钅 羊RRORRO+ 濃H Cl (或濃H2SO4）H+Cl-(HSO4-)堿酸鹽羊金例：利用簡單的化學(xué)方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、例：利用簡單的化學(xué)方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-1-丁烯。丁烯。 答案：用濃硫酸洗。答案：用濃硫酸洗。 钅 羊钅 羊钅 羊第15頁/共30頁醚也可以和醚也可以和lewislewis酸形成絡(luò)合物：酸形成絡(luò)合物： RRO+BF3AlCl3MgRXBF3RROAlCl3RRORROMgRX酸lewis堿lewis第16頁/共30頁-OCH3子中（定量進(jìn)行）CH3OCH2CH3 + HICH3I +

7、 CH3CH2OHAgNO3AgI根據(jù)AgI的重量可推算出原來分 的含量。（Zeisel法） 伯烷基醚與伯烷基醚與HIHI作用時，按作用時，按S SN N2 2機(jī)理進(jìn)行：機(jī)理進(jìn)行： CH3CH2CH2-O-CH3大小小+CH3CH2CH2-O-CH3HI-SN2CH3CH2CH2OH + CH3IH+HICH3CH2CH2ISN2小小烷基生成鹵代烷，烷基生成鹵代烷，大大烷基生成醇烷基生成醇第17頁/共30頁叔烷基醚與叔烷基醚與HIHI作用時，按作用時，按S SN N1 1機(jī)理進(jìn)行：機(jī)理進(jìn)行： H+-HOCH3CH3CH3CH3-C+CH3-C-O-CH3CH3CH3+HCH3CH3CH3-C

8、O-CH3Br-CH3CH3CH3-C-Br-H+C=CH2CH3CH3大大烷基生成鹵代烷，烷基生成鹵代烷，小小烷基生成醇烷基生成醇第18頁/共30頁OHCH3(CH3)2SO4NaOHOCH3CH3KMnO4OCH3COOKHBrOHCOOHHOCH3HOCOOH酚羥基、醇羥基的保護(hù)酚羥基、醇羥基的保護(hù)第19頁/共30頁（3 3）ClaisenClaisen重排重排苯基烯丙基醚及其類似物在加熱的條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排生成苯基烯丙基醚及其類似物在加熱的條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚鄰烯丙基苯酚的反應(yīng)，稱為的反應(yīng)，稱為ClaisenClaisen重排。若鄰位已有取代基，則重排發(fā)生在重排。

9、若鄰位已有取代基，則重排發(fā)生在對位對位。200C C0 0*OCH2CH=CH2H3CCH3*OHCH3CH2CH=CH2H3C200C C0 0OCH2CH=CH2*OHCH2CH=CH2*發(fā)生兩次重排發(fā)生兩次重排第20頁/共30頁K4Fe(SCN)6K3Fe(SCN)6過氧化物無色血紅色H，易發(fā)生自由基氧化CH3CH2OCH2CH3 + O2CH3CH2OCHCH3O-OH過氧化乙醚來自空氣，受熱易爆炸所以，使用乙醚前應(yīng)先檢查過氧化物是否存在。所以，使用乙醚前應(yīng)先檢查過氧化物是否存在。KI淀粉過氧化物I2淀粉蘭色無色第21頁/共30頁除去過氧化物的方法：除去過氧化物的方法： 5 5FeSO

10、FeSO4 4、5 5NaHSONaHSO3 3、5 5NaINaI均可洗去過氧化物。均可洗去過氧化物。防止過氧化物的生成：防止過氧化物的生成： 將乙醚貯存于棕色瓶中；將乙醚貯存于棕色瓶中； 在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。 第22頁/共30頁三元環(huán)，有較大的環(huán)張力，不穩(wěn)定，易開環(huán)。三元環(huán)，有較大的環(huán)張力，不穩(wěn)定，易開環(huán)。 HOCH2CH2OHHOCH2CH2OC2H5HOCH2CH2Br乙二醇乙二醇單乙醚溴乙醇2-CH2 CH2OHOH2+-H+-H+CH2 CH2OH2OC2H5OHHBr+H+CH2 CH2OHOC2H5H+OOOOOOOCH2 CH2OH2O+O

11、H-OOH-HOCH2CH2OCH2CH2OH二乙二醇HOCH2CH2OH乙二醇OOH-nHOCH2CH2O(CH2CH2O) CH2CH2OHn聚乙二醇例1：例2：第23頁/共30頁HOCH2CH2NH2NH3CH2 CH2O+OH-乙醇胺OOH-HOCH2CH2NHCH2CH2OH二乙醇胺OOH-(HOCH2CH2)3N三乙醇胺二乙二醇烷基酚醚聚乙二醇烷基酚醚乳化劑-OP烷基酚OH乙二醇烷基酚醚CH2 CH2OOH-HORRCH2CH2OOOH-RHOCH2CH2OCH2CH2OHO(CH2CH2O) CH2CH2ORnOOH-n-1例3：例4：聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乳化

12、劑聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乳化劑OPOP等在精細(xì)化學(xué)等在精細(xì)化學(xué)品配方中均有重要的作用。品配方中均有重要的作用。 第24頁/共30頁 環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應(yīng)，得到多兩個碳的伯醇：環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應(yīng)，得到多兩個碳的伯醇： O+ R-MgXRCH2CH2OMgXRCH2CH2OH干醚H2O/H+多2 個 C 的伯 醇 不對稱的環(huán)氧化物，在不同條件下進(jìn)行親核取代反應(yīng)時不對稱的環(huán)氧化物，在不同條件下進(jìn)行親核取代反應(yīng)時，開環(huán)的方向不同，生成不同的產(chǎn)物。例：，開環(huán)的方向不同，生成不同的產(chǎn)物。例： (似S 2)NCH CH2OCH3-Nu空間障礙： C1C2Nu更容易從背面進(jìn)攻C1CH3 CH CH2NuO-， 堿催化開環(huán)：堿催化開環(huán)： 第25頁/共30頁OHC+穩(wěn)定性：CH2C H C H3+。12CH2C H C H3OH+ 酸催化開環(huán)：酸催化開環(huán)： abH+H+CH2 CH-CH3OCH2 CH-CH3ONuCH2 CH CH3OHNu(似S 1,Na方式為主)第26頁/共30頁1.C6H5-HCNOCHCH22.OCH3+ CH3CH2O- 3. C6H5CH2MgCl + OCH2CHCH31) Et2O2) H3O+C6H5CHCH2OHCNOHHH3COCH2CH3C6H5CH2CH2CHCH3OH 討論討論 第27頁/