羧酸及羧酸衍生物最新課件

1、2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)1有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)2有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新一、分類一、分類 二、命名二、命名 但要注意三點(diǎn)：但要注意三點(diǎn)： 系統(tǒng)命名與俗名的聯(lián)系，如苯甲酸俗名為安息香酸、丁二酸的系統(tǒng)命名與俗名的聯(lián)系，如苯甲酸俗名為安息香酸、丁二酸的俗名為琥珀酸等。俗名為琥珀酸等。 用希臘字母表示取代基位次的方法。用希臘字母表示取代基位次的方法。 含十個(gè)碳以上的直鏈酸命名時(shí)要加一個(gè)碳字。含十個(gè)碳以上的直鏈酸命名時(shí)要加一個(gè)碳字。2021-1

2、0-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)3有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新C1CH22CH3CH34CH3OOHC1CH2CH3CH34OOHCOOHOHCH2COOH3-3-甲基丁酸甲基丁酸 -甲基丁酸甲基丁酸 2-2-丁烯酸丁烯酸 巴豆酸巴豆酸 鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 -萘乙酸萘乙酸 COOH1CH22CH3CH24CH25COOH6CH3COOHCOOHCOOH1CH2CH3CH243-3-甲基己二酸甲基己二酸 鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸 4-4-苯基苯基-2-2-丁烯酸丁烯酸 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)4有有 機(jī)機(jī) 化化

3、學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新 一元酸一元酸 系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名 普通命名普通命名HCOOHHCOOH 甲酸甲酸 蟻酸蟻酸CHCH3 3COOH COOH 乙酸乙酸 醋酸醋酸CHCH3 3CHCH2 2COOH COOH 丙酸丙酸 初油酸初油酸CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2COOH COOH 丁酸丁酸 酪酸酪酸CHCH3 3(CH(CH2 2) )1616COOH COOH 十八碳酸十八碳酸 硬脂酸硬脂酸2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)5有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新二元酸二元酸 系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名 普通命名普通命名HOOCCOOH

4、 HOOCCOOH 乙二酸乙二酸 草酸草酸HOOCCHHOOCCH2 2COOH COOH 丙二酸丙二酸 縮蘋果酸縮蘋果酸HOOC(CHHOOC(CH2 2) )2 2COOH COOH 丁二酸丁二酸 琥珀酸琥珀酸( (Z Z)-HOOCCH=CHCOOH )-HOOCCH=CHCOOH 順丁烯二酸順丁烯二酸 馬來酸馬來酸( (E E)-HOOCCH=CHCOOH )-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸反丁烯二酸 富馬酸富馬酸 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)6有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新一、物理性質(zhì)一、物理性質(zhì)1 1物態(tài)物態(tài)C1C3

5、有刺激性酸味的液體，溶于水。C4C9 有酸腐臭味的油狀液體（丁酸為腳臭味），難溶于水。 C9 臘狀固體，無氣味。2 2熔點(diǎn)熔點(diǎn) 有一定規(guī)律，隨著分子中碳原子數(shù)目的增加呈鋸齒狀的變化。乙酸熔點(diǎn)16.6，當(dāng)室溫低于此溫度時(shí)，立即凝成冰狀結(jié)晶，故純乙酸又稱為冰醋酸。3 3沸點(diǎn)沸點(diǎn) 比相應(yīng)的醇的沸點(diǎn)高。原因： 通過氫鍵形成二聚體。2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)7有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新RCC=OOHHH酸 性羥基被取代脫羧反應(yīng)-H鹵代2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)8有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生

6、物最新COHO形式上看羧基是由一個(gè) 和一個(gè) 組成實(shí)質(zhì)上并非兩者的簡(jiǎn)單組合OHCOCOHCOHOC OH醛酮中醇中鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)（甲酸）電子衍射實(shí)驗(yàn)證明0.122nm0.143nm0.1245nm0.1312nmRCO-HORCOOHsp2雜化共軛體系P-故羧基的結(jié)構(gòu)為一故羧基的結(jié)構(gòu)為一 P-P-共軛體系。共軛體系。 電子平均化，鍵長(zhǎng)平均化。電子平均化，鍵長(zhǎng)平均化。 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)9有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新RCC=OOHHH酸 性羥基被取代脫羧反應(yīng)-H鹵代 由于由于p p共軛體系的作用，羥基共軛體系的作用，羥基O O上電子云密

7、度下降，上電子云密度下降，O OH H鍵變?nèi)酰菀讛嗔?，電離出質(zhì)子（鍵變?nèi)酰菀讛嗔?，電離出質(zhì)子（H H+ +），故表現(xiàn)為），故表現(xiàn)為有一定的酸性。有一定的酸性。2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)10有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在著如下平衡：羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在著如下平衡：RCOOHRCOO + H+ 乙酸的離解常數(shù)乙酸的離解常數(shù)KaKa為為1.751.751010-5-5 甲酸的甲酸的Ka=2.1Ka=2.11010-4-4 , pKa =3.75 , pKa =3.75 其他一元酸的其他一元酸的KaK

8、a在在1.11.81.11.81010-5-5之間之間, pKa, pKa在在4.754.75之間。之間。 可見羧酸的酸性小于無機(jī)酸而大于碳酸（可見羧酸的酸性小于無機(jī)酸而大于碳酸（H H2 2COCO3 3 pKa1=6.73 pKa1=6.73）。）。故羧酸能與堿作用成鹽，也可分解碳酸鹽。故羧酸能與堿作用成鹽，也可分解碳酸鹽。此性質(zhì)可用于醇、酚、酸此性質(zhì)可用于醇、酚、酸的鑒別和分離，不溶于水的羧酸既溶于的鑒別和分離，不溶于水的羧酸既溶于NaOHNaOH也溶于也溶于NaHCONaHCO3 3，不溶于水，不溶于水的酚能溶于的酚能溶于NaOHNaOH不溶于不溶于NaHCONaHCO3 3，不溶于水

9、的醇既不溶于，不溶于水的醇既不溶于NaOHNaOH也不也不溶于溶于NaHCONaHCO3 3。RCOOH + Na2CO3RCOONa + CO2 + H2O NaHCO3H+RCOOH用于區(qū)別酸和其它化合物2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)11有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新影響羧酸酸性的主要因素：影響羧酸酸性的主要因素：1.1.電子效應(yīng)對(duì)酸性的影響電子效應(yīng)對(duì)酸性的影響 1）誘導(dǎo)效應(yīng) 2) 共軛效應(yīng)2 2取代基位置對(duì)苯甲酸酸性的影響取代基位置對(duì)苯甲酸酸性的影響 取代苯甲酸的酸性與取代基的位置、共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)的同時(shí)存在和影響有關(guān)，還有場(chǎng)效應(yīng)的

10、影響，情況比較復(fù)雜。 可大致歸納如下： a 鄰位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增強(qiáng)（位阻作用破壞了羧基與苯環(huán)的共軛）。 b 間位取代基使其酸性增強(qiáng)。 c 對(duì)位上是第一類定位基時(shí)，酸性減弱；是第二類定位基時(shí)，酸性增強(qiáng)。2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)12有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新1 1 電子效應(yīng)對(duì)酸性的影響電子效應(yīng)對(duì)酸性的影響 1 1）誘導(dǎo)效應(yīng)）誘導(dǎo)效應(yīng) 1 1吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性增強(qiáng)。吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性增強(qiáng)。 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH CH3COOH pKa值 2.66 2.86 2

11、.89 3.16 4.762 2供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性減弱。供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性減弱。 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOH pKa值 4.76 4.87 5.05 3 3吸電子基增多酸性增強(qiáng)。吸電子基增多酸性增強(qiáng)。 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa值 2.86 1.29 0.65 4 4取代基的位置距羧基越遠(yuǎn)，酸性越小。取代基的位置距羧基越遠(yuǎn)，酸性越小。 CH3CH2CHCO2HCH3CHCH2CO2HCH2CH2CH2CO2HClClCH2CH2CH2CO2HClH pKa值 2.86 4.41 4.70 4.82 2021-10-10

12、2021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)13有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新2) 2) 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) 當(dāng)能與基團(tuán)共軛時(shí)當(dāng)能與基團(tuán)共軛時(shí), ,則酸性增強(qiáng)，例如：則酸性增強(qiáng)，例如： CH3COOH Ph-COOHpKa值 4.76 4.20取代基對(duì)芳香羧酸的影響：取代基對(duì)芳香羧酸的影響： COOHNH2COOHCH3COOHCOOHClCOOHNO2pKa 4.92 4.39 4.19 3.97 3.42 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)14有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新COOHNO2COOHNO2COOHNO22.21

13、 3.49 3.422021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)15有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新R COORR CONH2R COXR COO C RO酯酰胺酰鹵酸酐2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)16有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新1 1酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)RCOOH + ROHRCOOR + H2OH（1 1） 酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，Kc4Kc4，一般只有，一般只有2/32/3的轉(zhuǎn)化率。的轉(zhuǎn)化率。 提高酯化率的方法：提高酯化率的方法：a a 增加反應(yīng)物的濃度（一般是加過量的醇）增加反應(yīng)

14、物的濃度（一般是加過量的醇） b b 移走低沸點(diǎn)的酯或水移走低沸點(diǎn)的酯或水（2 2） 酯化反應(yīng)的活性次序：酯化反應(yīng)的活性次序： 酸相同時(shí)酸相同時(shí) CHCH3 3OH RCHOH RCH2 2OH ROH R2 2CHOH RCHOH R3 3COHCOH 醇相同時(shí)醇相同時(shí) HCOOH CHHCOOH CH3 3COOH RCHCOOH RCH2 2COOH RCOOH R2 2CHCOOH RCHCOOH R3 3CCOOHCCOOH（3 3） 成酯方式成酯方式 RCO HOHO RHH2ORCOOR+RCO HOHO RHH2ORCOOR+酰氧斷裂烷氧斷裂2021-10-102021-10-

15、10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)17有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新（4 4）酯化反應(yīng)歷程）酯化反應(yīng)歷程 1 1、2 2醇為酰氧斷裂歷程，醇為酰氧斷裂歷程，3 3醇（叔醇）為烷氧斷裂歷程。醇（叔醇）為烷氧斷裂歷程。（5 5） 羧酸與醇的結(jié)構(gòu)對(duì)酯化速度的影響：羧酸與醇的結(jié)構(gòu)對(duì)酯化速度的影響： 對(duì)酸：對(duì)酸：HCOOH 1HCOOH 1RCOOH 2RCOOH 2RCOOH 3RCOOH 3RCOOHRCOOH 對(duì)醇：對(duì)醇：1 1ROH 2ROH 2ROH 3ROH 3ROH ROH 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)18有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸

16、及羧酸衍生物最新2 2酰鹵的生成酰鹵的生成 羧酸與羧酸與PXPX3 3、PXPX5 5、SOClSOCl2 2作用則生成酰鹵。作用則生成酰鹵。 三種方法中，三種方法中， SOClSOCl2 2的產(chǎn)物純、易分離，因而產(chǎn)率高。是一種合成酰的產(chǎn)物純、易分離，因而產(chǎn)率高。是一種合成酰鹵的好方法。鹵的好方法。COOHCOClSOCl2CH3CH2CH2COOHPCl3CH3CH2CH2COClCH3（CH2）6COOHPCl5CH3（CH2）6COCl2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)19有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新3 3酸酐的生成酸酐的生成 酸酐在脫

17、水劑作用下加熱，脫水生成酸酐。酸酐在脫水劑作用下加熱，脫水生成酸酐。RCOOHRCOOHP2O5RCOORCO例：CH3CH3KMnO4OH2COOHCOOHCCOOOH+/2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)20有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新CCOOHOOH150COCOO+ H2OCOOHCOOHCOCOO230H2CCH2CH2COOHCOOHH2CCH2CH2CCOOO300順丁烯二酸酐95%鄰苯二甲酸酐100%戊二酸酐+ H2O+ H2O2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)21有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧

18、酸及羧酸衍生物最新4 4酰胺的生成酰胺的生成 在羧酸中通入氨氣或加入碳酸銨，可得到羧酸銨鹽，銨鹽熱解在羧酸中通入氨氣或加入碳酸銨，可得到羧酸銨鹽，銨鹽熱解失水而生成酰胺。失水而生成酰胺。 R1COOHNH3R1COONH4OH2R1COO NH2OH2R1CNOH2R1CONH22021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)22有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新RCC=OOHHH脫羧反應(yīng)親核反應(yīng)親核反應(yīng)2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)23有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新羧酸很難被還原，只能用強(qiáng)還原劑羧酸很難被還

19、原，只能用強(qiáng)還原劑LiAlHLiAlH4 4才能將其還原為相應(yīng)的伯醇。才能將其還原為相應(yīng)的伯醇。H H2 2/Ni/Ni、NaBHNaBH4 4等都不能使羧酸還原。等都不能使羧酸還原。 羧酸在高溫、高壓下也可以催化加氫還原成醇。常用的催化劑羧酸在高溫、高壓下也可以催化加氫還原成醇。常用的催化劑為：為：CuCu、ZnZn或亞鉻酸鎳?；騺嗐t酸鎳。RCOOH+H2Cu 或 Zn 等300400高 壓RCH2OHRCOOHLiAlH4RCH2OH伯醇CH2CHCH2COOHCH2CHCH2CH2OHLiAlH42021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)24有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué)

20、5 5羧酸及羧酸衍生物最新RCC=OOHHH脫羧反應(yīng)2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)25有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新羧酸在一定條件下受熱可發(fā)生脫羧反應(yīng)羧酸在一定條件下受熱可發(fā)生脫羧反應(yīng)無水醋酸鈉和堿石灰混合后強(qiáng)熱生成甲烷，是實(shí)驗(yàn)室制取甲無水醋酸鈉和堿石灰混合后強(qiáng)熱生成甲烷，是實(shí)驗(yàn)室制取甲烷的方法。烷的方法。CH3COONa + NaOH(CaO)CH4 + NaCO399%熱熔2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)26有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新CH3COO Na+ NaOHCaOCH4 +

21、Na2CO3CH3C=OOCH3C O=OCaCH3C=OCH3+CaCO3 現(xiàn)可采用氣相催化脫羧有羧酸直接來制備酮。如：現(xiàn)可采用氣相催化脫羧有羧酸直接來制備酮。如：2 RCOOHThO2 或 MnORCOR + CO2 +H2O2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)27有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新二元羧酸的脫羧反應(yīng)：二元羧酸的脫羧反應(yīng)：1 1，2-2-二羧酸、二羧酸、1 1，3-3-二羧酸受熱后分解：二羧酸受熱后分解： COOHCOOH160180HCOOHCO2CO2OH2CH2COOHCOOHCO2140160CH3COOHRCCH2COO

22、HORCCH3OCO2 -羰基化合物的性質(zhì)2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)28有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新1 1，4-4-二羧酸、二羧酸、1 1，5-5-二羧酸受熱后分子內(nèi)失水二羧酸受熱后分子內(nèi)失水形成環(huán)狀的內(nèi)酐形成環(huán)狀的內(nèi)酐。 300CH2CH2COOHCOOHCH2CH2CCOOOOH2CH2CH2COOHCH2COOH300CH2CH2CCH2COOOOH22021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)29有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新1 1，6-6-二羧酸，二羧酸，1 1，7-7-二羧酸在氫氧化

23、鋇存在下加熱。發(fā)生失二羧酸在氫氧化鋇存在下加熱。發(fā)生失水失羧的反應(yīng)形成水失羧的反應(yīng)形成環(huán)酮環(huán)酮。 CH2CH2COOHCH2CH2COOHOCH2CH2CH2COOHCH2CH2COOHBa（OH）2OBa（OH）2CO2CO2OH2OH22021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)30有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新RCC=OOHHH2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)31有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新 羧酸的羧酸的-H-H可在少量紅磷、硫等催化劑存在下被溴或氯取代可在少量紅磷、硫等催化劑存在下被溴或氯取代

24、生成鹵代酸。生成鹵代酸。RCH2COOHRCHCOOHR-C-COOHBr2PBrBrBrBr2PBrCH2COOHNaOHBrCH2COONaNaCNNCCH2COONaH3O+CH2(COOH)2NH3(過 量)NH4BrH2NCH2COOH2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)32有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新一、羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)一、羧酸衍生物的結(jié)構(gòu) 羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是都含有酰基（羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是都含有?；?），?；c其），?；c其所連的基團(tuán)都能形成所連的基團(tuán)都能形成P-P-共軛體系。共軛體系。R CORCOLP

25、共軛體系(1)與?；噙B的原子的電負(fù)性都比碳大，故有 效應(yīng)I(2)(3)L 和碳相連的原子上有未共用電子對(duì)，故具有+ C當(dāng)+ C I時(shí)，反應(yīng)活性將降低時(shí)，反應(yīng)活性將增大當(dāng)+ CI2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)33有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新二、羧酸衍生物的命名二、羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺根據(jù)酰基稱為某酰某。酰鹵和酰胺根據(jù)酰基稱為某酰某。CH3COClCH2CH COBrCON(CH3)2NHON,N-二甲基苯甲酰胺戊內(nèi)酰胺丙烯酰溴乙酰氯酸酐的命名是在相應(yīng)羧酸的名稱之后加一酸酐的命名是在相應(yīng)羧酸的名稱之后加一“酐酐”字。例如：字。例如：C

26、H3COO COCH3CH3COO COCH2CH3CCOOO乙酸酐乙酸丙酸酐1,2環(huán)己烯二甲酸酐2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)34有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新酯的命名是根據(jù)形成它的酸和醇稱為某酸某酯。例如：酯的命名是根據(jù)形成它的酸和醇稱為某酸某酯。例如：CH3COO CH2CH=CH2CH3O OOHCH2CH COOCH3乙酸烯丙酯甲酸甲酯丙烯酸甲酯CHCOOC2H5CH2COOC2H5CH3COOCOO CH2甲基丁二酸二乙酯環(huán)戊基甲酸環(huán)己酯苯甲酸芐酯2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)35有有 機(jī)機(jī) 化

27、化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新 1. 1. 沸點(diǎn)沸點(diǎn)(b.p)(b.p)： 酰鹵酰鹵 、酸酐、酯、酸酐、酯 M M 相近的羧酸相近的羧酸 原因：酰鹵原因：酰鹵 、酸酐、酯、酸酐、酯 沒有分子間的氫鍵締合作用。沒有分子間的氫鍵締合作用。CH3COOCH3CH3COClCH3CH2COOHM78.57474b.p()5157.5141.1(CH3CO)2OMb.p()102139.6CH3CH2CH2CH2COOH103187 酰胺酰胺 相應(yīng)的羧酸相應(yīng)的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氫原子可在分子間形成較強(qiáng)的氫鍵。原因：酰胺的氨基上的氫原子可在分子間形成較強(qiáng)的氫鍵。2021-10-102021-

28、10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)36有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新C=ORNHHC=ORNHH 顯然，隨著酰胺的氨基上的氫原子被取代，分子間的顯然，隨著酰胺的氨基上的氫原子被取代，分子間的氫鍵締合作用將逐漸削弱，以致不能發(fā)生氫鍵締合，其沸氫鍵締合作用將逐漸削弱，以致不能發(fā)生氫鍵締合，其沸點(diǎn)必然點(diǎn)必然。CH3CONH2CH3COOHb.p()118222 酰胺酰胺 N - N - 一取代酰胺一取代酰胺 N - N - 二取代酰胺二取代酰胺 如：如：HCONH2b.p()198HCONHCH3180HCON(CH3)2153 2. 2. 溶解度溶解度 酰鹵、酸酐和酯不溶于水，

29、但低級(jí)酰鹵、酸酐遇水則分解。酰鹵、酸酐和酯不溶于水，但低級(jí)酰鹵、酸酐遇水則分解。低級(jí)酰胺低級(jí)酰胺 溶于水，隨著溶于水，隨著MM，溶解度，溶解度。2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)37有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新R CH C WHO氧的堿性氧的堿性 -H的的活性活性羰基的活性羰基的活性離去基團(tuán)離去基團(tuán)2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)38有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新酰氯：水解、醇解、氨解（常溫下立即反應(yīng)）酰氯：水解、醇解、氨解（常溫下立即反應(yīng)） ROOCl+H2OROH(ArOH)NH3(NH

30、2R)ROOOHROOORROONH2+ HCl+ HCl+ HCl猛烈的放熱反應(yīng)反應(yīng)不要任何催化劑反應(yīng)結(jié)果是在分子中引入?；术｛u是常用的?；瘎?。反應(yīng)結(jié)果是在分子中引入酰基，故酰鹵是常用的?；瘎?。 酸酐也是常用的?；瘎?。（酸酐也是常用的?；瘎?。（反應(yīng)需稍加熱反應(yīng)需稍加熱 ） 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)39有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新羧酸衍生物的水解羧酸衍生物的水解：無：無催化劑時(shí)反應(yīng)很慢，一般是在酸或堿催化下進(jìn)行。催化劑時(shí)反應(yīng)很慢，一般是在酸或堿催化下進(jìn)行。 R1COClR1COOCR2OR1COOR2R1CONH2OH2

31、R1COOHClHNH3R2OHR2COOH活性高易水解活性低需用酸或堿催化酸性條件下寫為堿性條件下寫為R1COOHR1COO-2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)40有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新羧酸衍生物的醇解羧酸衍生物的醇解：比較困難，要在酸或堿催化下加熱進(jìn)行。比較困難，要在酸或堿催化下加熱進(jìn)行。 R1COClR1COOCR2OR1COOR2R1CONH2R3OHR1COOR3ClHNH3R2OHR2COOH2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)41有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新羧酸衍生物的氨解

32、：羧酸衍生物的氨解： R1COClR1COOCR2OR1COOR2R1CONH2R3NR4HR1CONR3R4NH4ClNH3R2OHR2COONH42021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)42有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新酰氯與格氏試劑作用可以得到酮或叔醇。酰氯與格氏試劑作用可以得到酮或叔醇。反應(yīng)可停留在酮的一步，但產(chǎn)率不高。反應(yīng)可停留在酮的一步，但產(chǎn)率不高。 R COX+ RMgXRCROMgXXRCOR RMgXRCRROMgXH2ORCRROH酮叔醇無水乙醚2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)43有有 機(jī)機(jī) 化化

33、學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新酯與格氏試劑反應(yīng)生成酮，由于格氏試劑對(duì)酮的反應(yīng)比酯酯與格氏試劑反應(yīng)生成酮，由于格氏試劑對(duì)酮的反應(yīng)比酯還快，反應(yīng)很難停留在酮的階段，故產(chǎn)物是第三醇。還快，反應(yīng)很難停留在酮的階段，故產(chǎn)物是第三醇。 R COOC2H5RMgXRCO MgXOC2H5RRCRORMgXH2ORCOHRR具有位阻的酯可以停留在酮的階段。例如：具有位阻的酯可以停留在酮的階段。例如： (CH3)3CCOOCH3 + C3H7MgCl(CH3)3CCCH3O2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)44有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新RCOXLiAlH4or H2 / NiRCH2OH羅森蒙德（羅森蒙德（RosenmundRosenmund）還原法可將酰鹵還原為醛。）還原法可將酰鹵還原為醛。 RCOXH2 Pd_BaSO4RCHO喹啉酯比羧酸易還原，可用多種方法（催化氫化、酯比羧酸易還原，可用多種方法（催化氫化、LiAlHLiAlH4 4、Na Na + C+ C2 2H H5 5OHOH等還原劑）還原。還原產(chǎn)物為兩分子醇。等還原劑）還原。還原產(chǎn)物為兩分子醇。 2021-10-102021-10-10青島理工大學(xué)青島理工大學(xué)45有有 機(jī)機(jī) 化化 學(xué)學(xué) 5 5羧酸及羧酸衍生物最新1 1 酰胺的酸堿性酰胺的酸堿性 酰胺的堿性很弱，