頂空氣相色譜分析

1、第四章 頂空氣相色譜法第一節(jié) 概述 色譜分析中60的時(shí)間用于樣品預(yù)處理，1015用于色譜分析，其它用于數(shù)據(jù)處理等。如何加快和簡(jiǎn)化樣品預(yù)處理成為提高分析效率的關(guān)鍵。樣品預(yù)處理的方法很多，如固相萃?。⊿PE）、固相微萃?。⊿PME）、超臨界流體萃取（SFC）等。當(dāng)我們只對(duì)揮發(fā)性成分感興趣時(shí)，頂空氣相色譜法是一種簡(jiǎn)單有效的方法。 所謂頂空（headspace)GC分析就是取樣品基質(zhì)（固體和液體）上方的氣相部分進(jìn)行色譜分析。也稱之為液上色譜分析。 頂空分析出現(xiàn)于1939年，比GC早。由于GC是專門用于氣體或揮發(fā)性物質(zhì)的，所以GC和Headspace Analysis的結(jié)合是很自然的。1958年用頂空G

2、C分析水中氫氣含量，1962年出現(xiàn)商品化頂空進(jìn)樣器?，F(xiàn)在，頂空GC已成為普遍使用的技術(shù)，它可以用于藥物（中藥或西藥）中的溶劑殘留、聚合材料中的殘留溶劑和單體、廢水中的揮發(fā)性有機(jī)物、食品中的氣味成分、血液中的揮發(fā)性成分等的分析。頂空GC分析基本原理 一容積為V、裝有體積為Vo濃度為Co的液體樣品的密封容器, 在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí)，氣相體積為Vg，液相體積為Vs，氣相樣品濃度為Cg，液相中樣品濃度為Cs, 則： 平衡常數(shù)K=Cs/Cg 相比=Vg/Vs V=Vs+Vg=Vo+Vg 因?yàn)槭敲芊馊萜?，所以CoVo=CoVs=CsVs+CgVg = KCgVs + CgVg Co=KCg+CgVg/V

3、s=KCg+Cg=Cg(K+） Cg=Co/(K+）KCo 因此，在平衡狀態(tài)下，氣相組成與樣品原組成為正比關(guān)系。頂空氣相色譜分析的優(yōu)點(diǎn) 固相萃取和液相萃取時(shí)不可避免地帶入共萃取物干擾分析。頂空分析可看成是氣相萃取方法，大大減小樣品基質(zhì)對(duì)分析的干擾。 頂空分析有不同的模式，可適合各種樣品。頂空氣相色譜的分類 頂空GC通常包括三個(gè)過(guò)程：取樣、進(jìn)樣和GC分析。根據(jù)取樣和進(jìn)樣方式不同，頂空分析可分為靜態(tài)頂空GC分析和動(dòng)態(tài)頂空GC分析。 靜態(tài)頂空GC分析是將樣品密封在一個(gè)容器中，在一定溫度下放置一段時(shí)間，使兩相達(dá)到平衡，然后取氣相進(jìn)行分析。取樣進(jìn)樣自動(dòng)進(jìn)樣裝置 采用注射器進(jìn)樣 與普通自動(dòng)進(jìn)樣器類似，只是

4、增加了加熱功能，并且采用氣密注射器。 壓力平衡進(jìn)樣系統(tǒng) 壓力控制定量管進(jìn)樣系統(tǒng)壓力平衡進(jìn)樣系統(tǒng) a.樣品平衡，b.壓力平衡C.進(jìn)樣平衡壓力控制定量管進(jìn)樣系統(tǒng)加壓取樣進(jìn)樣靜態(tài)頂空色譜的應(yīng)用血液中乙醇含量測(cè)定a.標(biāo)樣 b.酒后駕車司機(jī)的血樣乙醇丙醇聚苯乙烯中苯乙烯單體的分析苯乙烯內(nèi)標(biāo)啤酒中揮發(fā)性成分分析1.乙醇；2.正丙醇；3.乙酸乙酯；4.異丁醇；5.正丁醇（內(nèi)標(biāo)）；6. 3一甲基丁醇；7. 2一甲基丁醇；8.乙酸異丁酯；9.丁酸乙酯；10.乙酸異戊酯；11.己酸乙酯； 12.辛酸乙酯min02468101214pA050100150200250 FID1 A, (WYJXXGX0010.D) 0.985 1.196 1.450 1.710 1.825 1.894 4.234 7.664 10.783原料藥中溶劑殘留分析限度要求：甲醇（0.3%）、乙醇（ 0.5%）、異丙醇（ 0.5%）、二氯甲烷（ 0.06%）、苯（ 0.0002%）、甲苯（ 0.089%）DMSO甲苯苯甲醇、乙醇、異丙醇、二氯甲烷動(dòng)態(tài)頂空技術(shù) 吹掃捕集 用流動(dòng)的氣體將樣品中的揮發(fā)性成分“吹掃”出來(lái)，再用一個(gè)捕集器將吹掃出來(lái)的物質(zhì)吸附下來(lái)，然后經(jīng)熱解吸將樣品送入GC進(jìn)行分析。因此稱為吹掃捕集（purge trap)進(jìn)樣技術(shù)。 動(dòng)態(tài)頂空萃取吹掃捕集熱解吸GC分析1.樣品管2.玻璃篩板3.