第九講 高分子材料-2

1、第第 九九 講講 高分子材料高分子材料 塑料塑料 (2)(2)塑化劑塑化劑 臺灣塑化劑風(fēng)波臺灣塑化劑風(fēng)波 事件回顧事件回顧 2011年年5月在臺灣發(fā)生的塑化劑事件是一系列食品安月在臺灣發(fā)生的塑化劑事件是一系列食品安 全事件，起因為市面上部分食品遭檢出含有塑化劑，進(jìn)全事件，起因為市面上部分食品遭檢出含有塑化劑，進(jìn) 而被發(fā)現(xiàn)部分上游原料供應(yīng)商在常見的合法食品添加劑而被發(fā)現(xiàn)部分上游原料供應(yīng)商在常見的合法食品添加劑 “起云劑起云劑”中，使用廉價的工業(yè)用塑化劑（非食用添加中，使用廉價的工業(yè)用塑化劑（非食用添加 物）以節(jié)約成本。除了最初被披露的飲料商品之外，影物）以節(jié)約成本。除了最初被披露的飲料商品之外，

2、影 響范圍亦擴及糕點、面包和藥品等。相關(guān)政府機關(guān)在事響范圍亦擴及糕點、面包和藥品等。相關(guān)政府機關(guān)在事 件爆發(fā)后，明確制訂了同年件爆發(fā)后，明確制訂了同年6月起，若相關(guān)食品未完成月起，若相關(guān)食品未完成 自我檢驗，一律禁止販?zhǔn)?。自我檢驗，一律禁止販?zhǔn)邸?由于對臺灣社會影響甚大，該事件常與由于對臺灣社會影響甚大，該事件常與2008年中國爆年中國爆 發(fā)的發(fā)的“三聚氰胺事件三聚氰胺事件”并論；然而部份專家指出涉及的并論；然而部份專家指出涉及的 塑化劑的毒性是三聚氰胺的塑化劑的毒性是三聚氰胺的20倍，是三十年來最嚴(yán)重的倍，是三十年來最嚴(yán)重的 食品摻毒事件。食品摻毒事件。 悅氏運動飲料悅氏運動飲料 動力運動飲

3、品動力運動飲品 TaiwanTaiwan yesyes運動速燃飲料相關(guān)品牌運動速燃飲料相關(guān)品牌 SunKistSunKist粒粒檸檬果汁飲料粒粒檸檬果汁飲料 舒跑運動飲料舒跑運動飲料 寶礦力運動飲料寶礦力運動飲料 黑松黑松FINFIN運動飲料運動飲料 統(tǒng)一寶健運動飲料統(tǒng)一寶健運動飲料 通暢包酵素飲品通暢包酵素飲品 百香果濃縮果汁百香果濃縮果汁 臺灣海洋深層水臺灣海洋深層水 “阿莎力阿莎力”飲料飲料 金車食品金車食品 臺灣比菲多食品臺灣比菲多食品 盛香珍食品盛香珍食品 鮮茶道食品鮮茶道食品 白蘭氏白蘭氏“超能金剛成長鈣片超能金剛成長鈣片” ” 臺糖蜆錠臺糖蜆錠 黑松木寡醣乳酸菌黑松木寡醣乳酸菌

4、卡洛塔妮、味全、順天堂等生產(chǎn)的維他命、卡洛塔妮、味全、順天堂等生產(chǎn)的維他命、 鈣片等保健食品鈣片等保健食品 臺鹽美女新機膠原蛋白粉臺鹽美女新機膠原蛋白粉 摩根生技所生產(chǎn)的寒天飲、葉黃素膠囊、番摩根生技所生產(chǎn)的寒天飲、葉黃素膠囊、番 茄果汁粉茄果汁粉 自然美生技的凈化蔬果酵素、勝肽復(fù)方自然自然美生技的凈化蔬果酵素、勝肽復(fù)方自然 鈣、乳鐵蛋白氨基酸復(fù)方錠（苦味）鈣、乳鐵蛋白氨基酸復(fù)方錠（苦味） 德康生物科技、長庚生物科技的相關(guān)產(chǎn)品德康生物科技、長庚生物科技的相關(guān)產(chǎn)品 部分黑名單部分黑名單 一些含塑化劑的食品一些含塑化劑的食品 添加塑化劑的白蘭氏兩產(chǎn)品下架添加塑化劑的白蘭氏兩產(chǎn)品下架 觀看視頻資料：

5、觀看視頻資料： 塑化劑廣泛污染臺灣食品藥品塑化劑廣泛污染臺灣食品藥品 了解臺灣塑化劑風(fēng)波的起因。了解臺灣塑化劑風(fēng)波的起因。 起云劑起云劑是合法的食品添加劑，常使用是合法的食品添加劑，常使用 于果汁、果醬、飲料等食品中，是由阿于果汁、果醬、飲料等食品中，是由阿 拉伯膠、乳化劑、棕櫚油及多種食品添拉伯膠、乳化劑、棕櫚油及多種食品添 加物混合制成。其作用是在溶液中起到加物混合制成。其作用是在溶液中起到 乳化、增稠、穩(wěn)定作用，常用在運動飲乳化、增稠、穩(wěn)定作用，常用在運動飲 料、茶飲、果漿果醬類、粉狀膠體中來料、茶飲、果漿果醬類、粉狀膠體中來 防止出現(xiàn)沉淀，并能增加口感。防止出現(xiàn)沉淀，并能增加口感。 塑

6、化劑與起云劑塑化劑與起云劑 塑化劑（臺灣稱塑化劑，專業(yè)術(shù)語為塑化劑（臺灣稱塑化劑，專業(yè)術(shù)語為 增塑劑，增塑劑，PlasticizerPlasticizer）是一種工業(yè)添是一種工業(yè)添 加劑。在塑料加工中添加塑化劑，可加劑。在塑料加工中添加塑化劑，可 以使其柔韌性增強，容易加工，但是以使其柔韌性增強，容易加工，但是 不允許添加在食物中，甚至包裝袋上不允許添加在食物中，甚至包裝袋上 也不允許。也不允許。 塑化劑與起云劑塑化劑與起云劑 由于起云劑的主要成分棕櫚油價格由于起云劑的主要成分棕櫚油價格 較昂貴，為塑化劑的五倍，所以在塑較昂貴，為塑化劑的五倍，所以在塑 化劑風(fēng)波中，揭露出了不法廠商將塑化劑風(fēng)波

7、中，揭露出了不法廠商將塑 化劑添加于起云劑中，引發(fā)了種種安化劑添加于起云劑中，引發(fā)了種種安 全問題。相同的效果，成本卻大大降全問題。相同的效果，成本卻大大降 低，利益熏心，于是無良黑心廠商不低，利益熏心，于是無良黑心廠商不 顧其毒性將其添加到起云劑中。顧其毒性將其添加到起云劑中。 塑化劑塑化劑 起云劑起云劑 這次被查出惡意加入的塑化劑這次被查出惡意加入的塑化劑 鄰鄰苯二甲酸二苯二甲酸二(2-(2-乙基己基乙基己基) )酯酯 (DEHP)(DEHP)是普遍用于塑料制品的是普遍用于塑料制品的 一種一種，為無色無味液體，但只為無色無味液體，但只 能用于食用容器，不得添加在能用于食用容器，不得添加在

8、食物中。食物中。 正常棕櫚油正常棕櫚油 生產(chǎn)成本：生產(chǎn)成本：0.020.02元元 生產(chǎn)成本：生產(chǎn)成本：0.250.25元元 廣義的來講，廣義的來講，凡添加到聚合物體系中能使聚合凡添加到聚合物體系中能使聚合 物體系塑性增加的物質(zhì)都可以叫做增塑劑，又物體系塑性增加的物質(zhì)都可以叫做增塑劑，又 稱塑化劑。稱塑化劑。 狹義的來講，狹義的來講，增塑劑是加入高分子材料時，可增塑劑是加入高分子材料時，可 在不改變其基本化學(xué)特性的情況下，降低熔體在不改變其基本化學(xué)特性的情況下，降低熔體 粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和彈性模量，從而可改粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和彈性模量，從而可改 進(jìn)塑料樹脂或彈性體的加工性，并提高制品的進(jìn)塑

9、料樹脂或彈性體的加工性，并提高制品的 可塑性，柔軟性，拉伸性或膨脹性能的可塑性，柔軟性，拉伸性或膨脹性能的“類溶類溶 劑劑”物質(zhì)。物質(zhì)。是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料 助劑，在塑料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其助劑，在塑料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其 柔韌性增強，容易加工，可合法用于工業(yè)用途。柔韌性增強，容易加工，可合法用于工業(yè)用途。 塑化劑定義塑化劑定義 聚合物加工中的難題聚合物加工中的難題 強極性或者分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性好的高分子材料，由于強極性或者分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性好的高分子材料，由于 分子間力較強且結(jié)晶度較高，因此存在熔體粘度高、分子間力較強且結(jié)晶度較高，因此存在熔體

10、粘度高、 難加工、制品質(zhì)地硬而脆，因而用途受限的缺點。難加工、制品質(zhì)地硬而脆，因而用途受限的缺點。 塑料的增塑塑料的增塑 塑化劑塑化劑 增塑劑增塑劑 增塑劑是現(xiàn)代塑料工業(yè)增塑劑是現(xiàn)代塑料工業(yè)， 開發(fā)出來的增塑劑有開發(fā)出來的增塑劑有10001000多種，商品化的超過多種，商品化的超過 200200多種，增塑劑占整個助劑工業(yè)超過多種，增塑劑占整個助劑工業(yè)超過70%70%的市的市 場份額，聚氯乙烯場份額，聚氯乙烯PVCPVC工業(yè)用的增塑劑又占增塑工業(yè)用的增塑劑又占增塑 劑的劑的80%80%以上。以上。 各種新型塑料已滲透到工農(nóng)業(yè)，運輸，交各種新型塑料已滲透到工農(nóng)業(yè)，運輸，交 通，醫(yī)藥，食品，服裝，建

11、筑，國防等各個領(lǐng)通，醫(yī)藥，食品，服裝，建筑，國防等各個領(lǐng) 域?，F(xiàn)代的增塑劑工業(yè)已發(fā)展成為以石油化工域?，F(xiàn)代的增塑劑工業(yè)已發(fā)展成為以石油化工 為基礎(chǔ)，以為基礎(chǔ)，以為核心的多品種，大為核心的多品種，大 生產(chǎn)的化工行業(yè)。生產(chǎn)的化工行業(yè)。 可可 能能 受受 污污 染染 的的 食食 物物 范范 圍圍 茶飲料茶飲料粉狀、錠狀飲料粉狀、錠狀飲料果 醬 、 果 漿果 醬 、 果 漿 果汁飲料果汁飲料 增塑劑的增塑劑的歷史歷史 早在原始社會增塑技術(shù)就已被運用，例如陶早在原始社會增塑技術(shù)就已被運用，例如陶 器燒制過程利用粘土加水。器燒制過程利用粘土加水。 古時候用古時候用“油油”溶于瀝青來制備防水材料，溶于瀝青來

12、制備防水材料， 用來防水、填補船縫等，這里用來防水、填補船縫等，這里“油油”起到了增起到了增 塑劑作用。塑劑作用。 鯨油使皮革柔軟，鯨油便是最持久的增塑劑。鯨油使皮革柔軟，鯨油便是最持久的增塑劑。 隨后的一個多世紀(jì)，伴隨塑料、橡膠等工業(yè)隨后的一個多世紀(jì)，伴隨塑料、橡膠等工業(yè) 的發(fā)展，增塑劑的應(yīng)用范圍已遍及到我們身邊的發(fā)展，增塑劑的應(yīng)用范圍已遍及到我們身邊 各個領(lǐng)域。各個領(lǐng)域。 增塑劑的理化特性增塑劑的理化特性 、 、與高分子基質(zhì)有一定的、與高分子基質(zhì)有一定的但不但不 與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 因此，增塑劑絕大多數(shù)是高沸點的穩(wěn)定因此，增塑劑絕大多數(shù)是高沸點的穩(wěn)定 油狀有機液體，少數(shù)為

13、低熔點有機固體物油狀有機液體，少數(shù)為低熔點有機固體物 質(zhì)。質(zhì)。 增塑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)增塑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu) C O O O O O CH2 CH2C(CH2)3CH3 C2H5 C C2H5 (CH2)3CH3 極性基團(tuán)非極性基團(tuán) 鄰鄰苯苯二二甲甲酸酸二二( (2 2- -乙乙基基己己基基) )酯酯(DOP) ( (簡簡稱稱：鄰鄰苯苯二二甲甲酸酸二二辛辛酯酯) ) 由極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)結(jié)合構(gòu)成。由極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)結(jié)合構(gòu)成。 例如：例如： 增塑劑絕大部分用于生產(chǎn)各種軟質(zhì)增塑劑絕大部分用于生產(chǎn)各種軟質(zhì)PVCPVC制品，如薄膜、制品，如薄膜、 涼拖鞋、軟管、人造革和電纜料等。但也可用于幾種其涼拖鞋、軟管

14、、人造革和電纜料等。但也可用于幾種其 它類型高分子材料，例如：它類型高分子材料，例如： 聚偏二氯乙烯聚偏二氯乙烯 聚乙烯縮丁醛聚乙烯縮丁醛 聚醋酸乙烯聚醋酸乙烯 聚丙烯酸酯類聚丙烯酸酯類 聚酰胺和某些共聚聚酰胺聚酰胺和某些共聚聚酰胺 纖維素模塑混合物纖維素模塑混合物 增塑劑的主要應(yīng)用領(lǐng)域增塑劑的主要應(yīng)用領(lǐng)域 20112011年年5 5月起臺灣食品中先月起臺灣食品中先 后檢出后檢出DEHPDEHP、DINPDINP、DNOPDNOP、 DBPDBP、DMPDMP、DEPDEP等等6 6種鄰苯二種鄰苯二 甲酸酯類塑化劑成分，藥品甲酸酯類塑化劑成分，藥品 中檢出中檢出DIDPDIDP。截止。截止6

15、6月月8 8日，日， 臺灣被檢測出含塑化劑食品臺灣被檢測出含塑化劑食品 已達(dá)已達(dá)961961項。項。6 6月月1 1日衛(wèi)生部日衛(wèi)生部 緊急發(fā)布公告，將鄰苯二甲緊急發(fā)布公告，將鄰苯二甲 酸酯（也叫酞酸酯）類物質(zhì)，酸酯（也叫酞酸酯）類物質(zhì)， 列入食品中可能違法添加的列入食品中可能違法添加的 非食用物質(zhì)和易濫用的食品非食用物質(zhì)和易濫用的食品 添加劑名單。添加劑名單。 臺灣塑化劑風(fēng)波臺灣塑化劑風(fēng)波 衛(wèi)生部黑名單衛(wèi)生部黑名單食品添加劑食品添加劑（指向（指向 食品）食品） 鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)名稱鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)名稱 1.1.鄰苯二甲酸二（鄰苯二甲酸二（2-2-乙基）己乙基）己 酯（酯（DEHPDEHP）

16、 2.2.鄰苯二甲酸二異壬酯（鄰苯二甲酸二異壬酯（DINPDINP ） 3.3.鄰苯二甲酸二苯酯鄰苯二甲酸二苯酯 4.4.鄰苯二甲酸二甲酯（鄰苯二甲酸二甲酯（DMPDMP） 5.5.鄰苯二甲酸二乙酯（鄰苯二甲酸二乙酯（DEPDEP） 6.6.鄰苯二甲酸二丁酯（鄰苯二甲酸二丁酯（DBPDBP） 7.7.鄰苯二甲酸二戊酯（鄰苯二甲酸二戊酯（DPPDPP） 8.8.鄰苯二甲酸二己酯（鄰苯二甲酸二己酯（DHXPDHXP） 9.9.鄰苯二甲酸二壬酯（鄰苯二甲酸二壬酯（DNPDNP） 10.10.鄰苯二甲酸二異丁酯（鄰苯二甲酸二異丁酯（ DIBPDIBP） 11.11.鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（鄰苯二甲酸二環(huán)己

17、酯（ DCHPDCHP） 12.12.鄰苯二甲酸二正辛酯（鄰苯二甲酸二正辛酯（ DNOPDNOP） 13.13.鄰苯二甲酸丁基芐基酯（鄰苯二甲酸丁基芐基酯（ BBPBBP） 14.14.鄰苯二甲酸二（鄰苯二甲酸二（2-2-甲氧基甲氧基 ）乙酯（）乙酯（DMEPDMEP） 15.15.鄰苯二甲酸二（鄰苯二甲酸二（2-2-乙氧基乙氧基 ）乙酯（）乙酯（DEEPDEEP） 16.16.鄰苯二甲酸二（鄰苯二甲酸二（2-2-丁氧基丁氧基 ）乙酯（）乙酯（DBEPDBEP） 17.17.鄰苯二甲酸二（鄰苯二甲酸二（4-4-甲基甲基-2-2- 戊基）酯（戊基）酯（BMPPBMPP） 1 4 1.1.類似于人

18、工荷爾蒙類似于人工荷爾蒙 - -造成內(nèi)分泌失調(diào)造成內(nèi)分泌失調(diào) - -阻害生物體生殖機能阻害生物體生殖機能 2.2.中央神經(jīng)系統(tǒng)的紊亂中央神經(jīng)系統(tǒng)的紊亂 - -引起呼吸急促和心率的加快引起呼吸急促和心率的加快 - -腸胃不適腸胃不適 3.3.損害男性生殖能力，促使女性性損害男性生殖能力，促使女性性 早熟早熟 - -降低人生殖能力降低人生殖能力 - -被毒害之后，還會透過基因遺傳給下一代被毒害之后，還會透過基因遺傳給下一代 2 3 4.4.對幼兒帶來的潛在危害會更大對幼兒帶來的潛在危害會更大 - -幼兒正處于生殖系統(tǒng)發(fā)育期幼兒正處于生殖系統(tǒng)發(fā)育期 - -易導(dǎo)致兒童性別紊亂等。易導(dǎo)致兒童性別紊亂等。 食用塑化劑的危害食用塑化劑的危害 五大危險行為五大危險行為 用帶有用帶有PVCPVC墊片的塑料瓶存放含油脂食墊片的塑料瓶存放含油脂食 品和飲料品和飲料 不當(dāng)使用塑料餐具不當(dāng)使用塑料餐具 使用使用PVCPVC保鮮膜包裹油脂食品保鮮膜包裹油脂食品 使用劣質(zhì)指甲油和香水使用劣質(zhì)指甲油和香水 經(jīng)常大量食用方便面食品的調(diào)味油包經(jīng)常大量食用方便面食品的調(diào)味油包 觀看視頻資料：觀看視頻資料： 識別您身邊的塑化劑識別