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文檔簡介

1、大學化學(上冊)作業(yè)成績登記表編號123456789成績大學化學(上冊)作業(yè)題專 業(yè)_班 別_學 號_姓 名_基礎(chǔ)化學部無機及分析教研室編2008秋緒論4.正確地修約下列數(shù)據(jù):(1)37.800至3位;(2)72.75至3位;(3)90.045至4位;(4)125.550至4位;5.以正確的有效位數(shù)給出下列算式的結(jié)果:(1)50.0027.800.1167;(2)(2.7760.0050)-6.710-3+(0.0360.0271) (3) (4)第10章 實驗誤差和數(shù)據(jù)處理2. 重復分析一銀合金試樣,測得銀的質(zhì)量分數(shù)分別為95.67%,95.61%,95.71%和95.60%。試計算:(1)

2、均差;(2)標準差;(3)變異系數(shù)。3. 現(xiàn)對一種煤的含水量做了4次測定,測得水的質(zhì)量分數(shù)為18.3,18.9,17.7和18.6,試求在置信水平95時的置信區(qū)間。5. 為檢驗一種新的分析方法的有效性,現(xiàn)采用一種鈣的質(zhì)量分數(shù)(Ca)=21.20(真實值)的標樣以新方法進行分析,若 (Ca)21.24,s=0.12%,n=10。試問與的置信水平90和95時,是否存在顯著差異?8 現(xiàn)有兩個含鈾試樣的測定結(jié)果如下:試樣1 10.32,10.39,10.19,10.21試樣2 10.45,10.41,10.51,10.36,10.34,10.39試問在置信水平95時,兩試樣有無顯著性差異?9 用Q檢驗

3、法檢測下列結(jié)果:6.02,7.28,7.32,7.02,7.92,7.12,7.32,7.22。11 某生對一含硫酸根試樣做了4次測定,得到硫酸根的質(zhì)量分數(shù)分別為9.35,9.29,9.38和9.27。試問其平均值是多少?若已知該試樣經(jīng)精確測定硫酸根的質(zhì)量分數(shù)為9.30,則4次測定的絕對誤差各是多少?平均值的絕對誤差和相對誤差又是多少?第6章 酸堿平衡和酸堿滴定法4. 從附表中查出下列各酸的pKa值,并計算它們的Ka和相應(yīng)的共軛堿的Kb值。(1)砷酸(H3AsO4) (2)亞磷酸(H3PO3)(3) 硼酸(H3BO3) (4)鄰苯二甲酸(C8H6O4)(5)銨離子(NH4+) (6)8-羥基喹

4、啉鹽(C9H8ON+)(7)乙二胺鹽(C2H10N22+) (8)氨基乙酸鹽(C2H6O2N+)7. 寫出下列各溶液的質(zhì)子條件式:(1)NH4Ac (2) H2SO4(3)NaH2PO4 (4)(NH4)2HPO417. 計算下列各溶液的pH值(忽略離子強度的影響):(1)0.180 molL-1苯甲酸溶液 (2)0.250 molL-1磷酸二氫鈉溶液(3)0.700 molL-1砷酸溶液 (4)0.200 molL-1氰化銨溶液21為了制備pH=5.00的緩沖溶液。某生用1.0mol/L HAc和1.0mol/L NaAc混合,如果他已用了100mL HAc溶液,問還需要多少毫升NaAc溶液

5、?30下列堿溶液能否用酸滴定?如果能滴定,試計算計量點時的pH值,并選擇合適的指示劑(設(shè)滴定劑和被測物的濃度均為0.1000 mol/L)(1)六亞甲基四胺(CH2)6N4 (2)甲胺CH3NH2(3)羥基乙胺HOCH2CH2NH2 (4) 羥胺NH2OH32. 下列酸溶液能否用強堿滴定?如果能滴定,試計算計量點時的pH值,并選擇合適的指示劑(設(shè)滴定劑和被測物的濃度均為0.1000 mol/L)(1)氫氰酸HCN (2)氫氟酸HF(3)鹽酸羥胺NH2OH.HCl (4) 次氯酸HClO33.下列酸堿溶液能否準確分步滴定或分別滴定,或準確滴定其中的一種?(1)0.1000 mol/L檸檬酸 (2

6、)0.01000 mol/L砷酸37.稱取草酸試樣 1.778g,用水溶解后轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中,稀釋至刻度。吸取此試液25.00mL,以0.1093mol/LNaOH標準溶液滴定,用去25.84mL,計算此草酸試樣H2C2O4.2H2O的質(zhì)量分數(shù)。38.某堿灰試樣,除含有Na2CO3外,還可能含有NaOH或NaHCO3及不能與酸作用的物質(zhì)。今稱取1.100g該試樣溶于適量的水后,用甲基橙為指示劑需加HCl溶液(1.00ml HCl0.01400g CaO)31.40mL才能到達終點。若用酚酞作指示劑時,同樣質(zhì)量的試樣需該濃度HCl溶液13.30mL,才能到達終點。計算試樣中各組分的質(zhì)量分數(shù)

7、。39.用蒸餾法測定某肥料中含氮量。稱取試樣0.2360g,加濃堿液蒸餾,餾出的NH3用0.1014 mol/L HCl 50.00 mL吸收,然后用0.1010mol/L NaOH滴定過量的HCl,計有去NaOH 10.70 mL。計算該肥料中氮的質(zhì)量分數(shù)。第7章 配位平衡和配位滴定9. 計算pH為11.0,游離CN-濃度為0.0100molL-1的溶液中,Hg()-EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)。10. 當c(NH3+NH4+)=0.2molL-1,pH=8.0時,Co()-EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少?15. 假定在pH=2.0時,用0.005molL-1EDTA滴定0.0100mo

8、lL-1Fe3+。計算在計量點時游離Fe3+的濃度。17. 滴定25.00mL 0.0100molL-1 CaCO3標準溶液需20.00mL EDTA。今用該EDTA溶液測定水硬度時,取75.00mL水樣,需30.00mL EDTA溶液。試計算該水樣的硬度。19. 現(xiàn)用25.00mL 0.04520molL-1 EDTA處理一50.00mL含Ni2+和Zn2+的溶液,使其完全反應(yīng)。過量未反應(yīng)的EDTA需用12.40mL 0.01230molL-1 Mg2+溶液進行滴定。然后再加入過量的2,3-二巰基丙醇從鋅-EDTA配合物中置換出EDTA。釋放出的EDTA需29.20mLMg2+滴定。試計算原

9、試液中Ni2+和Zn2+的濃度。第8章 沉淀平衡和沉淀滴定1寫出下列被測物質(zhì)的換算因數(shù)的表達式:被測物稱量形式換算因數(shù)ZnCl2ZnCl2(NH4)2SO4Cu2HgI4Cu2HgI4Cu2HgI4AgClZn2P2O7NH4B(C6H5)4AgIHgOCu2.重量法測定砷時,先將其氧化成砷酸鹽,然后沉淀為Ag3AsO4,溶于HNO3,再將銀沉淀為AgCl并進行稱量。寫出計算原試樣中As2S3質(zhì)量分數(shù)的換算因數(shù)并計算其數(shù)值。8完成下表:微溶化合物溶解度KspAgBrAg2C2O4Ca3(PO4)2PbBr2MgNH4PO41.2210-4g/100ml0.296g/100ml510-13110

10、-112.510-1313計算Ag2CrO4在下列溶液中的溶解度:(1)0.10 molL-1Na2CrO4溶液;(2)0.10molL-1AgNO3溶液(不考慮鉻酸根的水解)。20試計算在pH=4.00時,CaF2的溶解度。第9章 原電池與氧化還原反應(yīng)6. 寫出下列原電池的電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式,并計算電池電動勢。(1) Zn|Zn2+(0.1molL-1)|I-(0.1 molL-1),I2|Pt(2) Pt|Fe2+(1 molL-1),F(xiàn)e3+(1 molL-1)|Ce4+(1 molL-1),Ce3+(1 molL-1)|Pt(3) Pt|H2(p)|H+(0.001 molL-1)

11、|H+(1 molL-1)|H2(p)|Pt7. 已知電對H3AsO4(aq)+2H+(aq)+2e- HAsO2(aq)+2H2O(l);E(H3AsO4/HAsO2)=0.560V I2(aq) + 2e- 2 I-(aq); E(I2/I-)=0.536V試計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù):H3AsO4 + 2I- + 2H+ = HAsO2 + I2 + 2 H2O如果溶液的pH=7,反應(yīng)朝什么方向進行?如果溶液中的H+=6 molL-1,反應(yīng)朝什么方向進行?11. 鐵棒放在0.0100 molL-1 FeSO4溶液中作為一個半電池,另一半電池為錳棒插在0.100 molL-1 MnSO4溶液中

12、組成原電池。已知,。試求(1)電池的電動勢。(2)反應(yīng)的平衡常數(shù)。12 有下列電勢圖:(1)判斷Cu+能否發(fā)生歧化反應(yīng)?(2)計算電對Cu2+/Cu的標準電極電勢。28. 將某碳酸鈣試樣0.1914g溶于鹽酸,并將鈣沉淀為CaC2O4,用稀硫酸溶解沉淀,用高錳酸鉀溶液滴定需36.50mL。該高錳酸鉀溶液35.57mL相當于0.2383g Na2C2O4??瞻诇y定需0.08mL高錳酸鉀溶液。計算試樣中CaO的質(zhì)量分數(shù)。31稱取0.2683g 鉻鐵礦試樣,用過氧化鈉熔融。破壞過量Na2O2,熔塊用水浸取,所得溶液酸化后,加50.00mL 0.1022 molL-1溶液Fe2+ 溶液。將Cr(VI)

13、完全還原后,剩余的未反應(yīng)的Fe2+用0.01667 molL-1K2Cr2O7滴定,消耗18.04mL。試計算試樣中鉻的質(zhì)量分數(shù)。32測定軟錳礦中MnO2的含量,準確稱取軟錳礦試樣0.5261g,在酸性介質(zhì)中加入0.7049g Na2C2O4。待反應(yīng)完全后,過量的草酸用0.02160mol/LKMnO4標準滴定溶液滴定,用去30.47ml。試計算軟錳礦中的MnO2的質(zhì)量分數(shù)。 緒論 參考答案4、(1)37.8 (2)72.8 (3) 90.04 (4) 125.65、(1)原式=162.2 (2)原式=2.80.0050- 6.710-3+(0.0360.027)=0.014- 6.710-3

14、+0.00097=0.014-0.007+0.001=0.008 (3)原式= (3.1021.45.10)/0.00112=3.02105 (4)原式= (24.165.55.67)/1.601=(245.55.7)/1.6=4.7102第10章 參考答案2、解: =95.66% (1)= (0.01%+0.05%+0.05%+06%)/4=0.04% (2)S= (0.01%)2+(0.05%)2+(0.05%)2+(06%)2/(4-1)1/2=0.05% (3)Cv=S/=0.052%3、 =18.4% S= (0.1%)2+(0.5%)2+(0.7%)2+(0.2%)2/(4-1)1

15、/2=0.5% 當置信水平為95%時,由表查出,t值為3.182,置信區(qū)間為: t.s/n1/2=(18.43.1820.5/41/2=(18.40.8)%5、t=|-|/(s/n1/2)=1.054 當置信水平為90%和95%時,由表查出,t值分別為1.833和2.262,都比t計算值大,所以無顯著差別。8、1 =10.28% S1= (0.04%)2+(0.11%)2+(0.09%)2+(0.07%)2/(4-1)1/2=0.09% 2 =10.41% S2= (0.04%)2+(0.00%)2+(0.10%)2+(0.05%)2+(0.07%)2+(0.02%)2/(6-1)1/2=0.

16、06% 當置信水平為95%時,由表查出,自由度為4+6-2=8,t值分別為2.306,比t計算值小,所以存在系統(tǒng)誤差。9、排序:6.02,7.02,7.12,7.22,7.28,7.32,7.32,7.92X8-X1 =7.92-6.02=1.90X2-X1=7.02-6.02=1.00Q=( X2-X1)/( X8-X1) =0.53n=8時 Q表 =0.47 QQ表 6.02應(yīng)舍棄排序:7.02,7.12,7.22,7.28,7.32,7.32,7.92X7-X1 =7.92-7.02=0.90X7-X6=7.92-7.32=0.60Q=( X2-X1)/( X7-X1) =0.67n=7

17、時 Q表 =0.51 QQ表 7.92應(yīng)舍棄排序:7.02,7.12,7.22,7.28,7.32,7.32X6-X1 =7.32-7.02=0.30X2-X1=7.12-7.02=0.10Q=( X2-X1)/( X7-X1) =0.33 n=6時 Q表 =0.56 QQ表 7.02應(yīng)保留X6-X1 =7.32-7.02=0.30X6-X5=7.32-7.32=0Q=( X2-X1)/( X7-X1) =0 n=6時 Q表 =0.56 Q20Kw,ca/Ka 500, pH = -lg3.3610-3=2.47 (2) 0.250 molL-1磷酸二氫鈉溶液 Ka1 = 7.110-3 ,K

18、a3 = 6.2310-8 , Ka2.Ca20Kw,ca/Ka1 20, p H = 4.68(3) 0.700 molL-1砷酸溶液 Ka1=6.210-3 ,Ka2=1.210-7,Ka3=3.110-12 Ka1.Ca20Kw,ca/Ka1 =112500, pH = -lg6.310-2=1.202Ka2/H+=3.8 10-6108 即甲胺CH3NH2能被強酸直接滴定 計量點時:=(mol/L)pH=5.96, 甲基紅為指示劑(3) 羥基乙胺HOCH2CH2NH2: Kb=Kw/Ka=10-14/3.181010=3.14105 cbKb=0.103.14105108 即羥基乙胺H

19、OCH2CH2NH2能被強酸直接滴定 計量點時:=(mol/L)pH=5.40, 甲基紅為指示劑(4) 羥胺NH2OH: Kb=Kw/Ka=10-14/1.1106=9.1109 cbKb=0.109.1109108 即羥胺NH2OH不能被強酸直接滴定32、(1) 氫氰酸HCN: Ka =6.21010 CaKa=0.106.21010108 即氫氰酸HCN不能被強堿直接滴定(2) 氫氟酸HF: Ka =6.8104 CaKa=0.106.8104108 即氫氟酸HF能被強堿直接滴定 計量點時:=(mol/L)pOH=6.07, pH=7.93 中性或酚紅紅為指示劑(3) 鹽酸羥胺NH2OH.

20、HCl: Ka =1.1106 CaKa=0.101.1106108 即鹽酸羥胺NH2OH.HCl能被強堿直接滴定 計量點時:=(mol/L)pOH=4.68, pH=9.32 酚酞為指示劑(4) 次氯酸HClO: Ka =4.691011 CaKa=0.104.691011108 即次氯酸HClO不能被強堿直接滴定33、(1) 0.1000 mol/L檸檬酸: Ka1=7.44104 Ka2=1.73105 Ka3=4.02107 cKa1108 cKa2108 cKa3108 Ka1/Ka2105 Ka2/Ka3105 不能分步滴定,可以一步滴定到第三個H+,只有一個pH突躍。(2) 0.

21、01000 mol/L砷酸: Ka1=6.2103 Ka2=1.2107 Ka3=3.11012 cKa1108 cKa2108 cKa3108 Ka1/Ka2105 不能分步滴定,可以一步滴定到第二個H+,第三個H+不能準確滴定,只有一個pH突躍。37、H2C2O4.2H2O+2NaOH=Na2C2O4.2H2O+2H2O38、CaO+2HCl=CaCl2+H2O V1=13.30mL,V2=31.40-13.30=18.10mL,V1V2,所以混合堿是由Na2CO3和NaHCO3組成。 Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O 39

22、、NH4+OH-=NH3+H2ONH3+HCl=NH4ClHCl+NaOH=NaCl+H2O第7章 參考答案9、汞氰配離子的lg1lg4分別為18.0,34.7,34.8,41.5: Hg(CN-)=1+1CN-+2CN-2+3CN-3+4CN-4 =1+1018.0-2+1034.7-4+1034.8-6+1041.5-8 =3.171033 汞的羥基配合物的lg1lg2分別為10.3,21.7: Hg(OH-)=1+1OH-+2OH-2 =1+1010.3-3+1021.7-6 =5.011015 Hg(CN-,OH-)=Hg(CN-)+Hg(OH-)-1 =3.171033+5.0110

23、15=3.171033當pH=11.0時,查表得:lgY(H)=0.07lgK(HgY)=lgK(HgY)-lgHg(CN-,OH-)- lgY(H)=21.8-33.50-0.07= -11.7710、設(shè)游離NH3的濃度為xmol/LpH=pKa+lgx/(0.2-x)8.0=9.24+ lgx/(0.2-x)X=0.011mol/L鈷氨配離子的lg1lg6分別為2.05,3.62,4.61,5.31,5.43,4.75: Co(NH3)=1+1NH3+2NH32+3NH33+4NH34+5NH35+6NH36 =1+102.050.011+103.620.0112+104.610.0113

24、+105.310.0114+105.430.0115+104.750.0116 =2.80 鈷(II)的羥基配合物的lg1lg3分別為5.1,0,10.2: Co(OH-)=1+1OH-+3OH-3+ =1+105.1-6+1010.2-12 =1.14Co(NH3,OH-)=Co(NH3)+Co(OH-)-1 =2.80+1.14=3.94當pH=8.0時,查表得:lgY(H)=2.27lgK(CoY)=lgK(CoY)-lgCo(NH3,OH-)- lgY(H)=16.31-0.60-2.27= 13.4415、當pH=2.0時,查表得:lgY(H)=13.51lgK(FeY-)=lgK(

25、FeY-)- lgY(H)=25.1-13.51= 11.59pFe計=1/2lgK(FY-)+pc計(Fe3+)=1/211.59-lg(0.01/2)=6.95c(Fe3+)=1.1210-7mol/L17、c(EDTA)=(CV)CaCO3/VEDTA=(25.000.0100)/20.00=0.0125mol/L水硬度(CaCO3 mg/L)=(cV)EDTA.MCaCO3/V水樣=0.012530.0010-3100.091000/75.0010-3=500.45(mg/L)19、c(Zn2+)=0.0123029.20/50.00=0.007183(mol/L)C(Ni2+)=(2

26、5.000.04520-12.400.01230-29.200.01230)/50.00=0.01237(mol/L)第8章 參考答案1寫出下列被測物質(zhì)的換算因數(shù)的表達式:被測物稱量形式換算因數(shù)ZnCl2(NH4)2SO4Cu2HgI4Cu2HgI4Cu2HgI4AgClZn2P2O7NH4B(C6H5)4AgIHgOCuM(ZnCl2)/2M(AgCl)=0.47552M(ZnCl2)/M(Zn2P2O7)=0.8946M(NH4)2SO4)/2M(NH4B(C6H5)4)=0.1959M(Cu2HgI4)/4M(AgI)=0.8895M(Cu2HgI4)/M(HgO)=3.8566M(Cu

27、2HgI4)/2M(Cu)=6.57242、As2S32As2Ag3AsO46AgCl 換算分數(shù)= M(As2S3)/6M(AgCl)=0.28618完成下表:微溶化合物溶解度KspAgBrAg2C2O4Ca3(PO4)2PbBr2MgNH4PO41.3210-5g/100ml4.110-3g/100ml1.2210-4g/100ml0.296g/100ml8.610-4g/100ml510-13110-111.0210-302.1010-62.510-1313、(1) Ag2CrO4= 2Ag+CrO42- S 2s s+0.100.10 Ksp(Ag2CrO4)= Ag+2CrO42-=(

28、2s)2.0.10=1.1210-12 s=1.6710-6(mol/L)(2) Ag2CrO4= 2Ag+ + CrO42- S 2s+0.100.10 s Ksp(Ag2CrO4)= Ag+2CrO42-=(0.10)2.s=1.1210-12 s=1.1210-10(mol/L)20、在pH=4.00時, F(H)=1+1HH =1+1.47103-4 =1.147Ksp(CaF2)= Ksp(CaF2).F(H)= 1.4610-101.147=1.6710-10CaF2= 2F-+Ca2+ S 2s sKsp(CaF2)= F2Ca2+=(2s)2.s=1.6710-10 s=3.5

29、10-4(mol/L)第9章 參考答案6.(1)負極反應(yīng):ZnZn2+ +2e- 正極反應(yīng):I2 +2e-2I- 電池反應(yīng):Zn + I2 =Zn2+ + 2I- E(Zn2+/Zn)= E(Zn2+/Zn)+0.059/2.lg(Zn2+/Zn) = -0.7618+0.059/2lg(0.10)= -0.7913VE(I2/I-)= E(I2/I-)+0.059/2.lg(I2/I-2) = 0.5355+0.059/2lg(1/0.102)=0.5945VE= E(I2/I-)- E(Zn2+/Zn)=0.5945-(-0.7913)=1.386V(2) 負極反應(yīng):Fe2+Fe3+ +e

30、- 正極反應(yīng):Ce4+ +e-Ce3+ 電池反應(yīng):Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+ E= E(Ce4+ /Ce3+)- E(Fe3+/Fe2+)=1.72-0.771=0.949V(3) 負極反應(yīng):H2(1)2H+(1) +2e- 正極反應(yīng):2H+(2)+2e-H2(2) 電池反應(yīng):H2(1)+ 2H+(2) = H2(1)+ 2H+(2) E(-)= E(H+/H2)+0.059/2.lg(H+2/ H2) = 0+0.059/2lg(0.00102)= -0.177VE(+)=E(H+/H2) =0VE= E(+)- E(-)=0-(-0.177)=0.177V7、(1)

31、H3AsO4 + 2I- + 2H+ = HAsO2 + I2 + 2 H2O設(shè)計成如下電池: (-)Pt|I-(1mol/L)|I2|H3AsO4(1mol/L),H+(1mol/L), HAsO2(1mol/L)|PtE= E(H3AsO4/HAsO2)- E(I2/I-)=0.560-0.536=0.024V lgK=z E/0.059=20.024/0.059=0.814 K=6.52(2)如果溶液的H+=6 molL-1,E(H3AsO4/HAsO2)= E(H3AsO4/HAsO2)+0.059/2.lg(H3AsO4H+2/HAsO2) = 0.560+0.059/2lg(6)2=0.6059VE(I2/I-)= E(I2/I

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