離子液體微萃取-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定尿中痕量鉛

1、離子液體微萃取 - 石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定尿中痕量鉛 目的鉛是一種有毒的重金屬元素 , 廣泛用于汽車蓄電池、合金、 染料和軍火等領(lǐng)域。鉛可對(duì)損傷神經(jīng)系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)、 腎臟等造成損傷，國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）將無(wú)機(jī)鉛列為2A類致癌 物。進(jìn)入體內(nèi)的鉛主要通過(guò)糞便和尿液排出 , 尿鉛排出量與體內(nèi)鉛含 量存在顯著線性關(guān)系 , 是鉛內(nèi)暴露劑量的良好生物標(biāo)志物。 GBZ 37-2015 職業(yè)性慢性鉛中毒的診斷標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定 , 尿鉛的生物接觸限值為 70卩g/L。我國(guó)尿中鉛的測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法為 GBZ/T303-2018,該方法 僅適用于職業(yè)接觸人群尿鉛含量測(cè)定 , 并且使用基體改進(jìn)劑直接稀釋

2、 進(jìn)樣測(cè)定 , 測(cè)定結(jié)果受尿樣基體影響較大 , 致使低濃度尿樣測(cè)定結(jié)果 誤差較大。鑒于以上問(wèn)題本研究旨在建立一種新的離子液體微萃取 - 石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定尿中痕量鉛的方法 , 采用離子液體微萃取 處理尿樣,降低尿樣基體值和檢出限 ,為尿鉛的監(jiān)測(cè)提供更靈敏的方 法, 同時(shí)可為我國(guó)今后修訂尿鉛標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法及生物接觸限值提供新 的思路和技術(shù)方法。方法1）用吡咯烷二硫代甲酸銨（APDC為螯合 劑、無(wú)水乙醇為分散劑、離子液體 1-己基-3- 甲基-咪唑六氟磷酸鹽（HmimPF6）為萃取劑萃取尿中鉛，在pH 9和30C 恒溫水浴條件下萃取富集 , 離心后棄上清 , 以 10%硝酸反萃取。離心后 ,

3、取上清液加入維生素C溶液基體改進(jìn)劑，混勻后，用GFAAS700原子吸 收分光光度計(jì)測(cè)定。 2）通過(guò)單因素輪換法和正交設(shè)計(jì)試驗(yàn)對(duì)螯合劑用 量,分散劑用量，萃取劑用量，萃取溫度，萃取pH,反萃取酸種類、用量、 時(shí)間 , 石墨管種類 , 石墨爐程序升溫條件 , 機(jī)體改進(jìn)劑種類、用量等試 驗(yàn)條件進(jìn)行優(yōu)化 , 選擇離子液體微萃取 -石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定 尿中痕量鉛最佳測(cè)定條件。 3） 對(duì)方法的方法學(xué)指標(biāo)如檢出限、 線性范 圍、精密度、準(zhǔn)確度、樣品穩(wěn)定性等進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究與探討。 4） 將研制 的方法應(yīng)用于志愿者尿樣、 電池制造廠工人尿樣以及購(gòu)買的凍干人尿 鉛質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所 ,GBW091

4、0）4 中, 驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確 性和實(shí)用性。 5）對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中引入的不確定度進(jìn)行評(píng)定 , 以判斷影響 結(jié)果的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。結(jié)果1）優(yōu)化的石墨爐工作條件：波長(zhǎng)283.3nm,縫寬 0.7nm,燈電流10mA氘燈扣背景，硝酸鑭浸漬石墨管，進(jìn)樣量10卩L, 灰化溫度500C ,原子化溫度1300C ,機(jī)體改進(jìn)劑為30g/L的維生素G 2） 萃取條件 ： 螯合劑為吡咯烷二硫代甲酸銨 （APDC）, 分散機(jī)為無(wú)水乙 醇, 萃取劑為離子液體 1-己基-3- 甲基-咪唑六氟磷酸鹽（HmimPF6）,其用量關(guān)系為 50 卩 LHmimPF6,0.15mgAPDC,0.50mL 無(wú)水乙醇 , 萃取溫度 為30C ,p

5、H 9,200卩L 10%硝酸反萃取2min為反萃取條件。3）在上述 條件下, 響應(yīng)值最大 ; 尿中鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)大于 0.999; 該方法 線性良好:Y=0.0034X+0.0037;檢出限分別為0.45卩g/L;線性范圍分 別為0.45卩g/L75.0卩g/L;平均加標(biāo)回收率為 94.20%106.04% 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.35%3.24%。 4） 對(duì)實(shí)際尿樣進(jìn)行檢測(cè) , 結(jié)果志愿者尿樣鉛 含量范圍為2.156.34卩g/L,電池制造廠工人尿樣鉛含量 范圍為18.6926.68卩g/L。5）對(duì)凍干人尿鉛質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 的檢測(cè)結(jié)果均值為 0.112mg/L, 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏為 2.56%,在質(zhì)控范圍內(nèi)(0.107 士 0.016mg/L )。結(jié)論1)本研究建立了新的離子液體微萃取- 石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定尿中痕量鉛檢測(cè)方法。 2) 離子液體 1- 己 基-3- 甲基咪唑六氟磷酸鹽( HmimPF6 )可作為尿鉛 萃取劑,對(duì)尿中鉛的萃取富集效果滿意。 3)構(gòu)建的方