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1、液體飽和蒸汽壓的測(cè)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.明確液體飽和蒸汽壓的意義,熟悉純液體的飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系以及克勞休斯-克拉貝農(nóng)方程。2.了解靜態(tài)法測(cè)定液體飽和蒸汽壓的原理。3.學(xué)習(xí)用圖解法求解被測(cè)液體在實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi)的平均摩爾蒸發(fā)焓與正常沸點(diǎn)。二、實(shí)驗(yàn)原理1.熱力學(xué)原理通常溫度下(距離臨界溫度較遠(yuǎn)時(shí)),純液體與其蒸氣達(dá)平衡時(shí)的蒸氣壓稱為該溫度下液體的飽和蒸氣壓,簡(jiǎn)稱為蒸氣壓。蒸發(fā)1mol液體所吸收的熱量稱為該溫度下液體的摩爾氣化熱。液體的蒸氣壓隨溫度而變化,溫度升高時(shí),蒸氣壓增大;溫度降低時(shí),蒸氣壓降低,這主要與分子的動(dòng)能有關(guān)。當(dāng)蒸氣壓等于外界壓力時(shí),液體便沸騰,此時(shí)的溫度稱為沸點(diǎn),外壓不同時(shí),液體沸

2、點(diǎn)將相應(yīng)改變。當(dāng)外壓為101.325kPa時(shí),液體的沸點(diǎn)稱為該液體的正常沸點(diǎn)。液體的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系用克勞修斯-克拉貝龍方程式表示: (1) 式中,R為摩爾氣體常數(shù);T為熱力學(xué)溫度;vapHm為在溫度T時(shí)純液體的摩爾氣化熱。假定vapHm與溫度無關(guān),或因溫度范圍較小,vapHm可以近似作為常數(shù),積分上式,得: (2) 其中C為積分常數(shù)。由此式可以看出,以lnp對(duì)1/T作圖,應(yīng)為一直線,直線的斜率為,由斜率可求算液體的vapHm。2.實(shí)驗(yàn)方法靜態(tài)法測(cè)定液體飽和蒸氣壓,是指在某一溫度下,直接測(cè)量飽和蒸氣壓,此法一般適用于蒸氣壓比較大的液體。靜態(tài)法測(cè)量不同溫度下純液體飽和蒸氣壓,有升溫法和降溫

3、法二種。本次實(shí)驗(yàn)采用升溫法測(cè)定不同溫度下純液體的飽和蒸氣壓,所用儀器是純液體飽和蒸氣壓測(cè)定裝置。精密數(shù)字壓力計(jì)平衡管由A球和U型管B、C組成。平衡管上接一冷凝管,以橡皮管與壓力計(jì)相連。A內(nèi)裝待測(cè)液體,當(dāng)A球的液面上純粹是待測(cè)液體的蒸氣,而B管與C管的液面處于同一水平時(shí),則表示B管液面上的(即A球液面上的蒸氣壓)與加在C管液面上的外壓相等。此時(shí),體系氣液兩相平衡的溫度稱為液體在此外壓下的沸點(diǎn)??梢姡闷胶夤芸梢垣@得并保持系統(tǒng)中為純?cè)嚇訒r(shí)的飽和蒸汽,U形管中的液體起液封和平衡指示作用。 圖1 液體飽和蒸氣壓測(cè)定裝置圖1.恒溫槽;2.冷凝管;3.壓力計(jì);4.緩沖瓶平衡閥;5. 平衡閥2(通大氣用)

4、;6. 平衡閥1(抽真空用);8平衡管三、儀器與試劑恒溫水浴;平衡管,溫度計(jì),冷凝管,數(shù)字式低真空測(cè)壓儀,真空泵及附件,無水乙醇。四、實(shí)驗(yàn)步驟:1、安裝儀器 等待測(cè)液體(本實(shí)驗(yàn)是無水乙醇)裝入平衡管,A球內(nèi)約占4/5體積,此時(shí)U型管內(nèi)不能有液體。再按照?qǐng)D一裝妥個(gè)部分。2、抽真空、系統(tǒng)檢漏將進(jìn)氣閥、閥2打開,閥1關(guān)閉。抽氣減壓至壓力計(jì)顯示壓差為-80KPa時(shí)關(guān)閉進(jìn)氣閥和閥2,如壓力計(jì)示數(shù)能在3-5min內(nèi)維持不變,則系統(tǒng)不漏氣。3、排除AB彎管空間內(nèi)的空氣和形成液封打開閥1,恒溫槽溫度調(diào)至比次大氣壓下待測(cè)液沸點(diǎn)高3-5,如此沸騰3-5min,停止加熱,關(guān)閉閥14、乙醇飽和蒸汽壓的測(cè)定 當(dāng)b、c兩

5、管的液面到達(dá)同一水平面時(shí),立即記錄此時(shí)的溫度和壓力,并打開閥2,使測(cè)量系統(tǒng)的壓力減小5-7kPa,液體將重新沸騰,又有氣泡從平衡管冒出,關(guān)閉閥2,繼續(xù)降低水溫。當(dāng)溫度降到一定程度時(shí),B,C液面又處于同一水平面,記錄此時(shí)的溫度計(jì)壓力計(jì)讀數(shù)。重復(fù)上述操作,每次使系統(tǒng)減壓5-7kpa,測(cè)至少8組數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,先將系統(tǒng)排空,然后關(guān)閉真空泵。五、數(shù)據(jù)處理:被測(cè)液體: 乙醇 室溫: 28.60大氣壓:97.67kPa(1) 數(shù)據(jù)記錄恒溫槽溫度103壓力計(jì)讀數(shù)p/kPa液體的蒸汽壓 p=p大氣+p/kPapt/T/K79.14352.292.839097.674.58276.53349.682.860-

6、7.3090.374.50474.58347.732.876-13.2184.464.43672.82345.972.890-20.2177.464.35070.86344.012.907-25.4472.234.28068.84341.992.924-31.3366.344.19566.56339.712.944-36.9760.704.10664.58337.732.961-42.0955.584.018(2)以lnp對(duì)1/T作圖,求出直線的斜率,并由斜率算出此溫度范圍內(nèi)液體的平均摩爾汽化熱vapHm 。由k = 得:vapHm= k R = 4.6855 8.314 = 38.96 KJ

7、六、注意事項(xiàng):(1)預(yù)習(xí)時(shí)應(yīng)該讀懂各個(gè)閥門的作用及氣路連接。(2)實(shí)驗(yàn)前應(yīng)檢查并保證體系不漏氣。(3)減壓速度要適合,必須防止平衡管內(nèi)液體沸騰過于劇烈,致使管內(nèi)液體快速蒸發(fā)。(4)實(shí)驗(yàn)過程中,必須充分排盡AB彎管空間中的全部空氣,使B管液面上方只含液體的蒸汽分子。平衡管內(nèi)必須放置于恒溫水欲中的水面以下,否則其溫度與水溫不同。七、思考題:(1)為什么AB彎管中的空氣要干凈?怎樣操作?怎樣防止空氣倒灌?答: AB彎管空間內(nèi)的壓力包括兩部分:一是待測(cè)液的蒸氣壓。另一部分是空氣的壓力。測(cè)定時(shí),必須將其中的空氣排除后,才能保證B管液面上的壓力為液體的蒸氣壓;將水浴溫度升高到85C沸騰3分鐘即可;檢漏之后要關(guān)閉閥1,防止外界空氣進(jìn)入緩沖氣體罐內(nèi)。(2)本實(shí)驗(yàn)方法能否用于測(cè)定溶液的飽和蒸氣壓?為什么?答:溶液不是純凈物,其沸點(diǎn)不穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)操作過程中很難判斷是否已達(dá)到其沸點(diǎn)。(3)為什么實(shí)驗(yàn)完畢以后必須使系統(tǒng)和真空泵與大氣相通才能關(guān)閉真空泵?答:如果不與大氣相通,球管內(nèi)的液體可能會(huì)被吸入到緩沖儲(chǔ)氣罐。(4)如果用升溫法測(cè)定乙醇的飽和蒸汽壓,用該實(shí)驗(yàn)裝置是否可行?若行,如何操作?答:升溫法可行。先打開閥2,關(guān)閉閥1,使儲(chǔ)氣管內(nèi)壓強(qiáng)達(dá)-50kPa左右,關(guān)閉閥2,溫度每升高3-5

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