水 質(zhì) 指 標(biāo) 監(jiān) 測 指 導(dǎo) 手 冊

1、水 質(zhì) 指 標(biāo) 監(jiān) 測 指 導(dǎo) 手 冊化學(xué)需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測定化學(xué)需氧量（COD）是指在一定的條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水量時所消耗氧化劑的量。COD 反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)有有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以 COD測定又可反映水中有機(jī)物的含量。一、 重鉻酸鉀法測定（CODCr）的原理在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn) 確加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加 熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣化學(xué)需氧量。二、儀器1、500ml 全玻璃回流裝置。2、加熱裝置（電爐

2、）。3、25ml 或 50ml 酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/6K2Cr2O7）；稱取預(yù)先在 120烘干 2h 的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)線，搖勻。2、試亞鐵靈指示液：稱取 1.485g 鄰菲啰啉（C12H8N2H2O）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO47H2O）溶于水中，稀釋至 100ml，儲于棕色瓶內(nèi)。3、硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（C（NH4）2 Fe（SO4）26H2O）：稱取 39.5g 硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入 20ml 濃硫酸，冷卻后移入1000ml 容量瓶中，加水稀釋至

3、標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取 10.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 500ml 錐形瓶中，加水稀釋至 110ml 左右，緩慢加入 30ml 濃硫酸，混勻。冷卻后，加入 3 滴試亞鐵靈指示液（約 0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。C=0.250010.00/V式中：C-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。4、硫酸-硫酸銀溶液：于 500ml 濃硫酸中加入 5g 硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末。四、測定步驟1、取 20.00ml 混合均勻的水樣（或

4、適量水樣稀釋至 20.00ml）置于 250ml 磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn) 確加入 10.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻，加熱回流 2h（自開始沸騰時計(jì)時）。對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積 1/10 的廢水樣和試劑于 15150mm 硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于 5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過

5、 30mg/L 時，應(yīng)先把 0.4g 硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加 20.00ml 廢水（或適量廢水稀釋至 20.00ml），搖勻。2、冷卻后，用 90ml 水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于 140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。3、溶液再度冷卻后，加 3 滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4、測定水樣的同時，取 20.00ml 重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄測定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。五、計(jì)算：式中：c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；VO-滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)

6、準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V1-滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V-水樣的體積（ml）；8-氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。注意事項(xiàng)1、使用 0.4g 硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá) 40mg，如取用20.00ml 水樣，即最高可絡(luò)合 2000mg/L 氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也 可少加硫酸汞，使 保持硫酸汞：氯 離子=10：1（ W/W）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。2、水樣取用體積可在 10.00-50.00ml 范圍內(nèi)，但 試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果水樣取用量和試劑用量表水樣體積（ml）0.2500mol/LK2Cr2O7 溶

7、液（ml）H2SO4-Ag2SO4溶液（ml）HgSO4（g）（NH4）2Fe（SO4）2mol/L滴定前總體積（ml）10.05.015 0.20.0507020.010.030 0.40.10014030.015.0 450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350 3、對于化學(xué)需氧量小于 50ml 的水樣，應(yīng)改用 0.0250mol/L 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時用 0.01mol/L 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。4、水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5 為宜。5、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技

8、術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論 CODCr 為 1.176g，所以溶解 0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入 1000ml 容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為 500mg/L 的 CODCr 標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時新配。6、CODCr 的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7、每次試驗(yàn)時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化?；瘜W(xué)需氧量（COD）測定方法比較重鉻酸鉀回流法（GB1191489）測定 COD，具有重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度和精密度高的優(yōu)點(diǎn)，但存在消解時間長、效率低、二次污染大、Cl -干擾大等不足，特別是大批量樣品測定和應(yīng)急監(jiān)測

9、，更顯示出它的局限性。鑒于此，提出快速測定 COD 的分光光度法和微波密封消解法。一、 分光光度法測定原理、試劑及儀器1、測定原理在酸性溶液中，還原性物質(zhì)和重鉻酸鉀反應(yīng)所生成的 Cr 3+ 對620nm 的光有很大吸附能力，其吸光度與 Cr 3+ 濃度的關(guān)系服從朗伯-比爾定律，因而通過測定 Cr 3+ 離子的吸光度可以測出試劑的 COD 值。2、主要儀器、試劑儀器：COD 加熱器、DR/2010 分光光度計(jì)（美國哈希）、哈希測定管。試劑：重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液（1/6 K2Cr2O7=0.2500mol/L）1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純）。3、操作步驟a、COD 測定管試劑的配制：取清潔的哈希

10、COD 測定管若干支，在每支管中均分別依次加入 1ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、3ml1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用。b、配置 COD 濃度為 15、30、45、50、100、200、300、400、500、600、800、1000ml/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。c、取 13 支已加過試劑的試管，在 第一支管中加入 2ml 去離子水，作為調(diào)零管，其余 12 支管中，分別加入 2ml 不同濃度的 COD 標(biāo)準(zhǔn)使用液，蓋上試管后搖勻，在 COD 加熱器下于 150下消解 40 分鐘，冷卻至室溫后，在 DR/2010 分光光度計(jì)上測定其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。d、測定待測水樣。二、 微波

11、密封消解法測定原理、試劑及儀器1、測定原理微波密封快速法和重鉻酸鉀回流法一樣，采 用硫酸重鉻酸鉀消解體系，在硫酸銀催化下，采用 2450MHz 的電磁波（微波）來加熱反應(yīng)液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強(qiáng)迅速提高到 203kPa，在高溫高壓下達(dá)到快速消解的目的。消 解后過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，以試亞鐵靈為指示劑，根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量計(jì)算出 COD 值。2、主要儀器、試劑儀器：WMX-Z 型微波密封消解 COD 快速測定儀，聚四氟乙烯、密封消解罐，50ml 酸式滴定管。試劑：無貢（二價）消解液、硫酸亞鐵銨溶液（濃度約為 0.042mol/L）、1 %硫酸硫酸銀溶液、試 亞鐵靈

12、指示劑、硫 酸貢（ 晶體或粉末）。3、操作步驟在各消解樣中加入空白樣（5.00ml 蒸餾水、5.00ml 無貢消解液、5.00ml 硫酸硫酸銀溶液或待測樣（5.00ml 待測液、5.00 無貢消解液、5.00ml 硫酸硫酸銀溶液）。若水樣含有 Cl - 則在加入水樣前加入 0.1g 硫酸汞粉末（Cl - 濃度2000mg/L 時，視實(shí)際情況稀釋水樣或補(bǔ)加適量硫酸汞，搖動 1min后，在依次加入無汞消解液和 1%硫酸硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密封蓋，均勻放入微波密封消解快速測定儀消解，消解時間取決于消解罐數(shù)目（該試驗(yàn)消解罐數(shù)目為 6 個，消解時間 8min）。消解后取出冷卻，轉(zhuǎn)移入 150ml 錐形瓶中，最終體積約為 30ml。加入兩滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。樣品 COD 值計(jì)算公式為：式中：c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；VO-滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V1-滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V-水樣的體積（ml）；8-氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。三、結(jié)語1、測定水樣時，分光光度法的消解時間為 40min，微波密封消解法的消解時間是 8min，重鉻酸鉀回流法的消解時間是 2h，所以