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1、第二章 化學(xué)反應(yīng)的基本原理知識點一、基本概念:體系和環(huán)境;狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù);過程和途徑;熱與功;相;化學(xué)計量數(shù)與反應(yīng)進度;焓;熵;吉布斯自由能。 狀態(tài)函數(shù)的特征:狀態(tài)一定值一定,途殊回歸變化等,周而復(fù)始變化零。 熱和功(非狀態(tài)函數(shù))符號:體系吸熱 Q為+ 體系放熱 Q為 體系做功 W為 環(huán)境做功 W為+ 體積功 : W=P外V 化學(xué)計量數(shù)與反應(yīng)進度:N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g)化學(xué)計量數(shù) (N2)= -1 (H2) =-3 (NH3) = 2反應(yīng)進度1mol:表示1mol N2與3mol H2作用生成2mol NH3 N2 (g) + H2 (g) = NH3 (g
2、)化學(xué)計量數(shù):(N2)= (H2)= (NH3) = 1反應(yīng)進度1mol:表示mol N2與mol H2作用生成1mol NH3 熵: S(g)S(l)S(s) ; S(復(fù)雜) S(簡單) ; 氣體:S(高溫) S(低溫); S(低壓) S(高壓); 固液相溶,S增大; 晶體析出,S減??; 氣液相溶,S減?。?固體吸附氣體,S減??; 氣體等溫膨脹,S增大二、蓋斯定律總反應(yīng)的反應(yīng)熱等于各分反應(yīng)的反應(yīng)熱之和。若反應(yīng)+反應(yīng)反應(yīng),則若反應(yīng)2反應(yīng)反應(yīng),則三、熱力學(xué)第一定律:四、化學(xué)反應(yīng)的方向 (注:指定單質(zhì)通常為穩(wěn)定單質(zhì)的, 反應(yīng)在標準狀態(tài)下進行: 若,則反應(yīng)正向自發(fā)進行; 若,則反應(yīng)處于平衡狀態(tài); 若
3、,則反應(yīng)逆向自發(fā)進行。五、標準平衡常數(shù)和反應(yīng)商 反應(yīng)則標準平衡常數(shù)=(:100KPa :1mol/L)反應(yīng)商Q的表觀形式與相同,它是反應(yīng)在某一狀態(tài)時的值,其值可從0到某一數(shù)值;而是反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時的值,在溫度一定時為定值。 書寫時注意: 反應(yīng)物做分母,生成物做分子; 與溫度有關(guān)而與濃度或壓力無關(guān); 與反應(yīng)方程式的寫法有關(guān)。如N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) N2 (g) + H2 (g) = NH3 (g) = 純固體、純液體或稀溶液中溶劑參與的反應(yīng),它們的濃度不必列入表達式中。如 = + = + = 多重平衡規(guī)則:反應(yīng)+反應(yīng)反應(yīng) ,則 =反應(yīng)2反應(yīng)反應(yīng) ,則=六、化學(xué)反應(yīng)等溫式 Q 逆向移動 ;Q=處于平衡 ; Q 逆向移動 Q正向移動 溫度對平衡的影響由 (可求T時的)得 若,正反應(yīng)吸熱,則 ; 正向移動。 若,正反應(yīng)放熱,則; 逆向移動。八、化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法反應(yīng) 則 因 則九、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素 濃度 基元反應(yīng): 則 反應(yīng)級數(shù): 非基元反應(yīng): 則 反應(yīng)級數(shù):x值的確定:保持D濃度不變,改變C濃度,
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