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文檔簡介
1、第十二章 擴(kuò)散傳質(zhì),一、一維穩(wěn)定擴(kuò)散,(濃度場不隨時(shí)間變化,只隨空間變化。 Fick I ),即,1. 氣氣穩(wěn)定擴(kuò)散,A-B二元混合等摩爾逆向一維擴(kuò)散,無化學(xué)反應(yīng)。,等摩爾逆向擴(kuò)散,NA-NB,方法1:,穩(wěn)態(tài):p = pA+ pB = const c = cA+ cB = const,因此有:,問題:求組分的摩爾通量密度。,由摩爾通量密度的定義知:,0,同理:NBJB,由Fick I:,得,寫成積分的形式:,kmol/(m2s),對(duì)理想氣體:,故此有:,由Fick II 知,質(zhì)量傳遞過程微分方程可寫為:,三維:,穩(wěn)定:,有化學(xué)反應(yīng)且Diconst:,方法2:,對(duì)于非穩(wěn)定一維擴(kuò)散:,或,無化學(xué)反
2、應(yīng),由條件知:,邊界條件: z =z1時(shí),cA=cA1z =z2時(shí),cA=cA2,解得:,組分A的摩爾濃度分布為直線。 同樣可得B組分的摩爾濃度分布也為直線。,(12-5),由上述可知,表明沿z方向A組分的擴(kuò)散通量NA是常數(shù),理想氣體狀態(tài)方程,2. 液氣穩(wěn)定擴(kuò)散(純液體蒸汽通過靜止的表面氣膜/水膜),靜置的合金液中元素的燒損,問題:設(shè)有純液體A表面暴露于氣體B中,如右圖。液體A能不斷蒸發(fā),向氣體B中擴(kuò)散,氣體B在液體A中的溶解度可忽略不計(jì),且A、B不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),假設(shè)系統(tǒng)是絕熱的,總壓力保持不變,求組分A在氣相中濃度分布及摩爾通量密度NA。,Note:設(shè)液面表面積很大,表面高度基本不變,因此這
3、種質(zhì)量傳遞問題可以近似為穩(wěn)態(tài)的一維無化學(xué)反應(yīng)分子傳質(zhì)問題。,由條件知:,忽略氣體溶解,視為純液體蒸汽單向穩(wěn)定擴(kuò)散,液面壓力恒定(絕熱),令A(yù)液體蒸汽, B空氣,液面:,由于液面不吸收氣體,相當(dāng)于液面上有速度vz的氣體流動(dòng),抵消 JB,使得:,寫成積分形式:,(12-7) *,事實(shí)上,由摩爾通量密度的定義可得:,由于組分B在A中的溶解度很小,可忽略不計(jì),可以認(rèn)為在界面處NB0。亦即在整個(gè)質(zhì)量傳遞過程中NB0。 組分B是滯止氣體,這種只有一個(gè)方向的擴(kuò)散稱為單向擴(kuò)散。,穩(wěn)態(tài)時(shí):,邊界條件:z=z1時(shí)xA=xA1, z=z2時(shí) xA=xA2,濃度分布,對(duì)z兩次積分,3.氣體通過固體層的擴(kuò)散(滲透),(
4、1)通過平板金屬箔,邊界條件: z =0 時(shí),c=c1z = 時(shí),c=c2,若平板面積為F,則單位時(shí)間氣體滲透量為:,若已知板中z 方向濃度分布和滲透量N,則 由 N = J F,得,因?yàn)闅怏w在固體中溶解速率遠(yuǎn)大于擴(kuò)散速率,所以,c = 平衡溶解度 S,兩側(cè)濃度為:,由Sievert 定律得:,K氣體溶入金屬時(shí)由分子變?yōu)樵拥钠胶獬?shù) P1,p2金屬板兩側(cè)氣體的壓力,利用此公式可計(jì)算擴(kuò)散系數(shù),令 p* = DK 滲透率,p0*單位厚度在壓力差為1atm下測得的滲透標(biāo)準(zhǔn)體積流量(cm3/(cmsatm1/2) Q滲透激活能(J/mol),可查(表12-1) 見 P.272 例,所以有:,例:估算
5、350C和82atm(表壓)下通過儲(chǔ)氣瓶的漏損量。已知儲(chǔ)氣瓶的直徑d200mm,高h(yuǎn)1.8m,壁厚d25mm。,解:,查表12-1得: p0*=2.9x10-3(cm3/(cmsatm1/2) Q35169J/mol,則:,設(shè)儲(chǔ)氣瓶壁為平板,則氫的滲漏通量為:,儲(chǔ)氣瓶的表面積:,每小時(shí)透過瓶壁的漏損量為:,(2) 通過圓筒壁的擴(kuò)散,邊界條件:,r = r1 時(shí),c=c1r = r2 時(shí),c=c2,內(nèi)壁r1和外壁r2上的氣體平衡濃度分別為c1和c2,由質(zhì)量傳遞過程微分方程的柱坐標(biāo)形式得(針對(duì)r方向得一維穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散):,(12-12),解得:,兩次積分得到:,帶入邊界條件,可求解積分常數(shù)A和B,總傳
6、質(zhì)速率,(12-14),已知D,且溶解速率 擴(kuò)散速率時(shí),p* = k D,4.氣體在固體中的擴(kuò)散(金屬表面氧化、硫化等過程),暴露于氧化(硫化)性氣氛中的金屬氧化、硫化膜層厚度 反應(yīng)速率擴(kuò)散速率時(shí),氧化膜的增厚取決于擴(kuò)散速率。,二價(jià)金屬為例 氧離子半徑大,穿過氧化物層的擴(kuò)散速率很小,忽略不計(jì);認(rèn)為氧化層的增厚是由于金屬正離子穿過氧化層擴(kuò)散,使氧化反應(yīng)得以進(jìn)行。 cM, c0不隨時(shí)間和膜層的增厚發(fā)生變化,認(rèn)為是穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散,穩(wěn)定擴(kuò)散,(設(shè)氧化膜厚度為M),邊界條件: z =0 時(shí),c=c0z =M時(shí),c=cM,C = f (z),得擴(kuò)散通量 J,平板固體層(氧化層)厚度為M,穩(wěn)定擴(kuò)散時(shí),J 與氧化層
7、厚度增長速度成正比,所以有:,k * 實(shí)用拋物線氧化常數(shù),表明:氧化層的厚度與氧化時(shí)間成拋物線關(guān)系,令氧化層質(zhì)量的增加為m,則,氧化層中氧的密度,表面積,增重常數(shù),取決于溫度,越大,氧化速度越快。,頻率因子,氧化活化能,二、不穩(wěn)定擴(kuò)散,在某些工程傳質(zhì)問題中,組分濃度的分布不僅隨位置變化,而且隨時(shí)間變化。這類問題數(shù)學(xué)上求解較為復(fù)雜。 例:表面滲碳、軟鋼淬火等固相擴(kuò)散過程就屬于在半無限大介質(zhì)中的非穩(wěn)態(tài)分子擴(kuò)散過程。 但對(duì)簡單幾何形狀,簡單邊界條件,如DAB常數(shù),無主體流動(dòng)、無化學(xué)反應(yīng),即滿足費(fèi)克第二定律條件的非穩(wěn)態(tài)傳質(zhì)問題,由于與非穩(wěn)態(tài)導(dǎo)熱的方程及邊界條件相似,可以應(yīng)用非穩(wěn)態(tài)導(dǎo)熱的解。,1. 厚度
8、為 2L 的無限大平板,x 方向厚度2L,yz面無限大,不考慮 y 和 z 方向的傳質(zhì) 一維傳質(zhì),方向沿 x 。,(1) 表面濃度恒定,初始條件:(初始濃度均勻) t=0, L x L, c = ci,邊界條件:,利用分離變量法,可解得濃度分布 P.277,(12-20)式,t 時(shí)刻,厚度方向平均濃度為:,解得:,傳質(zhì)傅立葉準(zhǔn)數(shù),(2) 表面濃度變化 (傳質(zhì)中,表面有化學(xué)反應(yīng),類似傳熱時(shí)表面有對(duì)流換熱,P1.66),問題:厚度為2L的無限大平板,置于含有組分i的氣體中,組分i向平板內(nèi)擴(kuò)散。平板內(nèi)i組分的濃度為ci,氣體中i組分的濃度為c,保持不變,且cci ,但在平板表面上i的濃度不斷升高。,
9、由Fick II,邊界條件:,傳質(zhì)系數(shù),解:,傳質(zhì)畢歐準(zhǔn)數(shù),初始條件: t=0, L x L, c = ci,平板表面上i的濃度,物理意義:擴(kuò)散傳質(zhì)阻力與界面上傳質(zhì)阻力之比。 該值小,意味著擴(kuò)散傳質(zhì)阻力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于界面上的傳質(zhì)阻力。認(rèn)為物體中的濃度分布只與時(shí)間有關(guān),而與空間位置無關(guān),2. 半無限大平板 (無限厚度,表面濃度恒定) P. 279,y, z方向無傳質(zhì)。 x 方向厚度很大,沿x 方向一維傳質(zhì),初:t = 0時(shí),0 x,c= ci,邊:t 0時(shí),x = 0,c= cs x ,c = ci,0,cs,用分離變量或拉普拉斯變換法可求解該方程,解:,erf(x) 誤差函數(shù),因?yàn)?所以:,在邊界上
10、的瞬時(shí)摩爾通量密度為:,濃度分布,滲透深度,例:對(duì)一低碳鋼材料進(jìn)行熱處理,己知低碳鋼的初始碳含量為0.2(質(zhì)量)。然后將其一側(cè)面暴露于含碳的氣氛中,使該側(cè)面的碳含量突然增至0.7,且維持不變,試求經(jīng)1h后在離表面0.01cm處及0.04cm處的含碳量。 已知DAB1.0X10-11m2/s。,認(rèn)為該問題為忽略表面阻力的半無限大介質(zhì)中的非穩(wěn)態(tài)分子擴(kuò)散問題,可利用以上分析得到的解求解該問題。,由于碳鋼材料中碳的含量較低,且變化不大,可近似認(rèn)為碳鋼的密度為一定值。于是有:,由題意知:wi=0.2%=0.002, ws=0.7%=0.007,x0.01cm=10-4m時(shí),N0.263523 (0.26-0.28之間),令,查表得erf(N)=0.291,計(jì)算得到w0.55%,x0.04cm=4x10-4m時(shí),N1.054093,查表得erf(N)=0.866,計(jì)算得到w0.27%,代入,看 P.280,例 作業(yè): P.285, 12.4,12.5, 12.6,12.7,3. 擴(kuò)散偶中的擴(kuò)散,A.
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