GC檢定規(guī)程.docx

MV_RR_CNG_0171 氣相色譜儀檢定規(guī)程1. 氣相色譜儀檢定規(guī)程說明編號(hào) JJG 7001999名稱 （中文）氣相色譜儀檢定規(guī)程（英文）Verification Regulation of Gas Chromatograph歸口單位 全國(guó)物理化學(xué)技術(shù)委員會(huì)起草單位 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心主要起草人 金美蘭 (國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)徐 蓓 (國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)批準(zhǔn)日期 1999 年05 月14 日實(shí)施日期 1999 年09 月01 日替代規(guī)程號(hào) JJG 7001990適用范圍 本規(guī)程適用于新制造、使用中和修理后的以熱導(dǎo) (TCD)、火焰離子化 (FID)、火焰光度 (FPD)、電子俘獲 (ECD)、氮磷 (NPD)為檢測(cè)器的實(shí)驗(yàn)室通用氣相色譜儀的檢定。氬離子化、氦離子化檢測(cè)器可參照火焰離子化檢測(cè)器的檢定條件進(jìn)行測(cè)試。主要技術(shù)要求1 技術(shù)指標(biāo)是否分級(jí) 否檢定周期（年） 2附錄數(shù)目 4出版單位 中國(guó)計(jì)量出版社檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相關(guān)技術(shù)文件備注2氣相色譜儀檢定規(guī)程摘要1 概 述氣相色譜儀 (以下簡(jiǎn)稱儀器) 是利用試樣中各組分，在色譜柱中的氣相和固定相間的分配及吸附系數(shù)不同，由載氣把氣體試樣或汽化后的試樣帶入色譜柱中進(jìn)行分離，并通過檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)的儀器。根據(jù)各組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性、定量分析。儀器由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱、電氣系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、記錄器或數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。2 技術(shù)要求2.1 技術(shù)指標(biāo)2.1.1 新制造儀器的柱箱溫度穩(wěn)定性、程序升溫重復(fù)性、基線噪聲、基線漂移、靈敏度或檢測(cè)限的檢定均應(yīng)符合其說明書的要求。載氣流速的穩(wěn)定性、定量重復(fù)性、衰減器換檔誤差項(xiàng)目的檢定，應(yīng)符合本規(guī)程表1中的技術(shù)指標(biāo)。表 1 氣相色譜儀的主要技術(shù)指標(biāo)技 檢測(cè)器術(shù) 名稱指標(biāo)檢定項(xiàng)目TCD FID FPD NPD ECD1 載氣流速穩(wěn)定性(10 min) 1 12 柱箱溫度穩(wěn)定性(10 min) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.53 程序升溫重復(fù)性 2 2 2 2 24 基線噪聲 0.1mV 11012A 51012A11012A 0.2mV5 基線漂移(30 min) 0.2mV 11011A 11010A 51012A 0.5mV6 靈敏度 800mVml/mg 表1(續(xù))技術(shù) 檢測(cè)器指標(biāo) 名稱檢定項(xiàng)目TCD FID FPD NPD ECD51010g/s（硫）51012g/7 檢測(cè)限 510 g/s(氮) 10g/s11010g/s（磷）11011g/s(磷)51012g/ml8 定量重復(fù)性 3 3 3 3 39 衰減器誤差 1 1 1 1 12.1.2 使用中和修理后儀器的技術(shù)指標(biāo)，應(yīng)符合本規(guī)程表1中的技術(shù)指標(biāo)。3 檢定條件3.1 檢定環(huán)境和儀器安裝要求3.1.1 檢定環(huán)境3.1.1.1 環(huán)境溫度：5_”35。3.1.1.2 環(huán)境相對(duì)濕度：2085。3.1.1.3 室內(nèi)不得存放與實(shí)驗(yàn)無關(guān)的易燃、易爆和強(qiáng)腐蝕性的物質(zhì)，無強(qiáng)烈的機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾。3.1.2 儀器安裝要求3.1.2.1 儀器應(yīng)平穩(wěn)而牢固地安置在工作臺(tái)上，電纜線的接插件應(yīng)緊密配合，接地良好。3.1.2.2 氣體管路應(yīng)使用不銹鋼管、銅管、聚四氟乙烯管、尼龍管，禁止使用一般的橡皮管。3.2 檢定設(shè)備3.2.1 1秒表：分度值0.01 s。3.2.2 注射器：滿量程10 l。需校準(zhǔn)，校準(zhǔn)方法見附錄A。3.2.3 空盒氣壓表：測(cè)量范圍 800 hPa1 060 hPa，測(cè)量不確定度2.0 hPa。3.2.4 流量計(jì)：測(cè)量不確定度1。3.2.5 鉑電阻溫度計(jì)：(Pt100) 準(zhǔn)確度0.3。3.2.6 數(shù)字多用表：電壓測(cè)量不確定度5V，電阻測(cè)量不確定度0.04 (電流1 mA)，或色譜儀檢定專用測(cè)量?jī)x。3.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)3.3.1 苯-甲笨溶液；3.3.2 正十六烷-異辛烷溶液；3.3.3 甲基對(duì)硫磷-無水乙醇溶液；3.3.4 丙體六六六-異辛烷溶液；3.3.5 偶氮苯-馬拉硫磷-異辛烷溶液；3.3.6 氮 (氦、氫) 中甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體。注：應(yīng)使用經(jīng)國(guó)家計(jì)量行政部門批準(zhǔn)頒布，并具有相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制造計(jì)量器具許可證的單位提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4 檢定項(xiàng)目和檢定方法4.1 一般檢查4.1.1 儀器應(yīng)有下列標(biāo)志：儀器名稱、型號(hào)、制造廠名、出廠日期和出廠編號(hào)，國(guó)內(nèi)制造的儀器應(yīng)標(biāo)注制造計(jì)量器具許可證標(biāo)志。4.1.2 在正常操作條件下，用試漏液檢查氣源至儀器所有氣體通過的接頭，應(yīng)無泄漏。4.1.3 儀器的各調(diào)節(jié)旋鈕、按鍵、開關(guān)、指示燈工作正常。4.2 載氣流速穩(wěn)定性檢定選擇適當(dāng)?shù)妮d氣流速，待穩(wěn)定后，用流量計(jì)測(cè)量，連續(xù)測(cè)量6次，其平均值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于1。4.3 溫度檢定4.3.1 柱箱溫度穩(wěn)定性檢定把鉑電阻溫度計(jì)的連線連接到數(shù)字多用表 (或色譜儀檢定專用測(cè)量?jī)x)上，然后把溫度計(jì)的探頭固定在柱箱中部，設(shè)定柱箱溫度為70。加熱升溫，待溫度穩(wěn)定后，觀察10 min，每變化一個(gè)數(shù)記錄一次，求出數(shù)字多用表最大值與最小值所對(duì)應(yīng)的溫度差值。其差值與 10min 內(nèi)溫度測(cè)量的算術(shù)平均值的比值，即為柱箱溫度穩(wěn)定性。4.3.2 程序升溫重復(fù)性檢定按4.3.1的檢定條件和檢定方法進(jìn)行程序升溫重復(fù)性檢定。選定初溫50，終溫200。升溫速率10/min左右。待初溫穩(wěn)定后，開始程序升溫，每分鐘記錄數(shù)據(jù)一次，直至終溫穩(wěn)定。此實(shí)驗(yàn)重復(fù)23次，求出相應(yīng)點(diǎn)的最大相對(duì)偏差，其值應(yīng)2。結(jié)果按下式計(jì)算。tmaxtmin相對(duì)偏差t100(1)式中：tmax相應(yīng)點(diǎn)的最大溫度 ()；tmin相應(yīng)點(diǎn)的最小溫度 ()；t-相應(yīng)點(diǎn)的平均溫度 ()。4.4 衰減器換檔誤差檢定在各檢測(cè)器性能檢定的條件下，檢查與檢測(cè)器相應(yīng)的衰減器的誤差。待儀器穩(wěn)定后，把儀器的信號(hào)輸出端連接到數(shù)字多用表 (或色譜儀檢定專用測(cè)量?jī)x) 上，在衰減為1時(shí)，測(cè)得一個(gè)電壓值，再把衰減置于2，4，8直至實(shí)際使用的最大檔，測(cè)量其電壓，相鄰二檔的誤差應(yīng)小于1。4.5 TCD性能檢定4.5.1 檢定條件見表2表 2 各檢測(cè)器性能檢定條件一覽表檢 測(cè) 器檢 定 條 件TCD FID FPD ECD NPD色譜柱液體檢定： 填充柱：5OV101，80100 目白色硅烷化載體(或其他能分離的固定液和載體)，長(zhǎng)1 m。毛細(xì)柱：0.53 mm 或0.32 mm 口徑。氣體檢定： 6080 目分子篩或高分子小球，填充柱或毛細(xì)柱。載氣種類 N2、H2、He N2、H2、He N2、He N2、H2、He N2、He載氣流速(ml/min) 3060 50左右 50左右 3060 50左右燃?xì)?H2，流速選適當(dāng)值 H2，流速選適當(dāng)值 H2，流速按儀器說明書要求選擇助燃?xì)?Air，流速選適當(dāng)值 Air，流速選適當(dāng)值 Air，流速按儀器說明書要求選擇柱箱溫度 70左右(液體檢定)30左右(氣體檢定)160左右(液體檢定)50左右(氣體檢定) 210左右 210左右 180左右氣化室溫度 120左右(液體檢定)120左右(氣體檢定)230左右(液體檢定)120左右(氣體檢定) 230左右 230左右 230左右檢測(cè)室溫度 100左右 230左右(液體檢定)120左右(氣體檢定) 250左右 230左右 230左右橋(電)流或熱絲溫度 選靈敏值 1nA(或自動(dòng)調(diào)節(jié)) 量程 選最佳檔 選最佳檔 選最佳檔 選最佳檔背景 適當(dāng)選擇注：1 用毛細(xì)柱檢定應(yīng)采用不分流進(jìn)樣。載氣流速：0.53 mm 口徑柱為6 ml/min15 ml/min，0.32 mm 口徑柱為4 ml/min10 ml/min，補(bǔ)充氣流速適當(dāng)選擇。2 在NPD 檢定前先老化銣珠。老化方法參考儀器說明書。3 載氣純度：對(duì)TCD、FID 為不低于99.995，對(duì)FPD、ECD、NPD 為不低于99.999。燃?xì)饧兌炔坏陀?9.99，助燃?xì)獠坏煤杏绊憙x器正常工作的的灰塵、烴類、水分及腐蝕性物質(zhì)。4.5.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇靈敏檔，設(shè)定橋流或熱絲溫度，待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)輸出信號(hào)至記錄圖或顯示圖的中部，記錄基線半小時(shí)，測(cè)量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.5.3 靈敏度檢定根據(jù)儀器的具體用途，可按4.5.3.1或4.5.3.2方法進(jìn)行檢定。4.5.3.1 用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，待基線穩(wěn)定后，用校準(zhǔn)的微量注射器，注入12 l濃度為5 mg/ml或50 mg/ml的苯-甲苯溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄苯峰面積。4.5.3.2 用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，進(jìn)入1mol/mol的CH4/N2、CH4/H2或CH4/He標(biāo)準(zhǔn)氣體，連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄甲烷峰面積。4.5.3.3 靈敏度的計(jì)算(2)WAFS CTCD =式中：STCDTCD靈敏度 (mVml/mg)；A苯峰或甲烷峰面積算術(shù)平均值 (mVmin)；W苯或甲烷的進(jìn)樣量 (mg)；FC校正后的載氣流速 (ml/min)。載氣流速的校正見附錄B。用記錄器記錄峰面積時(shí)，苯峰或甲烷峰的半峰寬應(yīng)不小于5 mm，峰高不低于記錄器滿量程的60，(2) 式中的峰面積A按 (3) 式計(jì)算。A 1.065C1C2A0K (3)式中：A苯峰或甲烷峰面積(mVmin)；C1記錄器靈敏度(mV/cm)；C2記錄器紙速的倒數(shù)(min/cm)；A0實(shí)測(cè)峰面積的算術(shù)平均值(cm2)；K衰減倍數(shù)。4.6 FID性能檢定4.6.1 檢定條件見表2。4.6.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇較靈敏檔，點(diǎn)火并待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)輸出信號(hào)至記錄圖或顯示圖中部，記錄半小時(shí)，測(cè)量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.6.3 檢測(cè)限檢定根據(jù)儀器的具體用途，可按4.6.3.1或4.6.3.2方法進(jìn)行檢定。4.6.3.1 用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入1l2l，濃度為100 ng/l或1 000 ng/l的正十六烷-異辛烷溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄正十六烷峰面積。4.6.3.2 用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，進(jìn)入100 mol/mol的CH4/N2標(biāo)準(zhǔn)氣體，連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄甲烷峰面積。4.6.3.3 檢測(cè)限的計(jì)算(4)式中： DFIDFID檢測(cè)限 (g/s)；N基線噪聲 (A)；W正十六烷或甲烷的進(jìn)樣量 (g)；A正十六烷或甲烷峰面積的算術(shù)平均值 (As)。4.7 FPD性能檢定4.7.1 檢定條件見表2。4.7.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，測(cè)量方法與4.6.2相同。4.7.3 檢測(cè)限檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入濃度為10 ng/l的甲基對(duì)硫磷-無水乙醇溶液。進(jìn)樣1 l2 l，連續(xù)進(jìn)樣6次。記錄硫或磷的峰面積。4.7.4 檢測(cè)限的計(jì)算AD 2NWFID =21 / 42SFPD2（ ）（ ）h WN W nD =硫： (5)磷： (6)式中：DFPDFPD對(duì)硫或磷的檢測(cè)限 (g/s)；N基線噪聲 (mV)；A磷峰面積的算術(shù)平均值 (mVs)；W甲基對(duì)硫磷的進(jìn)樣量 (g)；h硫的峰高 (mV)；_W1/4硫的峰高1/4處的峰寬 (s)；4.8 ECD性能檢定4.8.1 檢定條件見表24.8.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇較靈敏檔，調(diào)節(jié)輸出信號(hào)至記錄圖或顯示圖的中部，待基線穩(wěn)定后，記錄半小時(shí)。測(cè)量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.8.3 檢測(cè)限檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳工作狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入濃度為0.1 ng/l的丙體六六六-異辛烷溶液。進(jìn)樣12 l，連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄丙體六六六峰面積。4.8.4 檢測(cè)限的計(jì)算(7)式中：DECDECD檢測(cè)限 (g/ml)；N基線噪聲 (mV)；W丙體六六六的進(jìn)樣量 (g)；A丙體六六六峰面積的算術(shù)平均值 (mVmin)；FC校正后的載氣流速 (ml/min)。4.9 NPD性能檢定4.9.1 檢定條件見表24.9.2 基線噪聲和基線漂移ANW nD PFPD2=甲基對(duì)硫磷的摩爾質(zhì)量甲基對(duì)硫磷分子中的硫原子個(gè)數(shù) 硫的原子量= S n0.122263.2= 32 =甲基對(duì)硫磷的摩爾質(zhì)量甲基對(duì)硫磷分子中磷原子的個(gè)數(shù) 磷的原子量= P n0.118263.2= 31 =CECD2AFD = NW按表2的檢定條件，選擇量程靈敏檔和適當(dāng)?shù)乃p，待基線穩(wěn)定后，記錄基線半小時(shí)。測(cè)量并計(jì)算基線噪聲和基線漂移。4.9.3 檢測(cè)限檢定按表2的檢定條件，選擇量程靈敏檔和適當(dāng)?shù)乃p，用微量注射器注入12 l濃度為10 ng/l的偶氮苯-10 ng/l馬拉硫磷-異辛烷混合溶液。連續(xù)進(jìn)樣6次，計(jì)算偶氮苯 (或馬拉硫磷) 峰面積的算術(shù)平均值。4.9.4 檢測(cè)限的計(jì)算氮 (8)式中：W注入的樣品中所含偶氮苯的含量 (g)；A偶氮苯峰面積的算術(shù)平均值；磷 (9)式中：W注入的樣品中所含馬拉硫磷的含量 (g)；A馬拉硫磷峰面積的算術(shù)平均值；4.10 定量重復(fù)性檢定定量重復(fù)性以溶質(zhì)峰面積測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD表示，依下式計(jì)算：(10)式中：RSD相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 ()；n測(cè)量次數(shù)；xi第i