硫酸根離子精確檢測方法

2.重量法2.1.原理概要樣品溶液調(diào)至弱酸性，加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇沉淀，沉淀經(jīng)過濾、洗滌、烘干、稱重，計(jì)算硫酸根含量。2.2.主要試劑和儀器2.2.1.主要試劑氯化鋇：0.02molL溶液；配制：稱取2.40g氯化鋇，溶于500mL水中，室溫放置24h，使用前過濾；鹽酸：2molL溶液；甲基紅：0.2溶液。2.2.2.儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。2.3.過程簡述吸取一定量樣品溶液見附錄A（補(bǔ)充件），置于400mL燒杯中，加水至150mL，加2滴甲基紅指示劑，滴加2molL鹽酸至溶液恰呈紅色，加熱至近沸，迅速加入40mL（硫酸根含量2.5時(shí)加入60mL）0.02molL氯化鋇熱溶液，劇烈攪拌2min，冷卻至室溫，再加少許氯化鋇溶液檢查沉淀是否完全，用預(yù)先在120烘至恒重的4號玻璃坩堝抽濾，先將上層清液傾入坩堝內(nèi)，用水將杯內(nèi)沉淀洗滌數(shù)次，然后將杯內(nèi)沉淀全部移入坩堝內(nèi)，繼續(xù)用水洗滌沉淀數(shù)次，至濾液中不含氯離子（硝酸介質(zhì)中硝酸銀檢驗(yàn)）。以少量水沖洗坩堝外壁后，置電烘箱內(nèi)于1202烘1h后取出。在干燥器中冷卻至室溫，稱重。以后每次烘30min，直至兩次稱重之差不超過0.0002g視為恒重。2.4.結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（1）計(jì)算。硫酸根（） （G1G2）0.4116 100 （1） W 式中：G1玻璃坩堝加硫酸鋇質(zhì)量，g；G2玻璃坩堝質(zhì)量，g；W所取樣品質(zhì)量，g；0.4116硫酸鋇換算為硫酸根的系數(shù)。2.5.允許差允許差見表1。表 1硫酸根， 允許差，0.50 0.030.501.50 0.041.503.50 0.052.6.分析次數(shù)和報(bào)告值同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測定，其測定值之差超過允許差時(shí)應(yīng)重測，平行測定值之差如不超過允許差取測定值的平均值作為報(bào)告值。3.容量法（EDTA絡(luò)合滴定法）3.1.原理概要氯化鋇與樣品中硫酸根生成難溶的硫酸鋇沉淀，過剩的鋇離子用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，間接測定硫酸根。3.2主要試劑和儀器3.2.1.主要試劑氧化鋅；標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.8139g于800灼燒恒重的氧化鋅，置于150mL燒杯中，用少量水潤濕，滴加鹽酸（12）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻；氨-氯化銨緩沖溶液（pH10）；稱取20g氯化銨，以無二氧化碳水溶解，加入100mL 25氨水，用水稀釋至1l鉻黑T：0.2溶液；稱取0.2g鉻黑T和2g鹽酸羥胺，溶于無水乙醇中，用無水乙醇稀釋至100mL，貯于棕色瓶內(nèi)；乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）：0.02molL標(biāo)準(zhǔn)溶液；配制：稱取40g二水合乙二胺四乙酸二鈉，溶于不含二氧化碳水中，稀釋至5l，混勻，貯于棕色瓶中備用；標(biāo)定：吸取20.00mL氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于150mL燒杯中，加入5mL氨性緩沖溶液，4滴鉻黑T指示劑，然后用0.02molLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止；計(jì)算：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對硫酸根的滴定度按式（2）計(jì)算。TEDTASO24 TEDTAMg23.9515 （2）式中：TEDTAMg2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鎂離子的滴定度，gmL；3.9515鎂離子換算為硫酸根的系數(shù)。TEDTAMg2 W20500 0.2987（3） V 式中：W稱取氧化鋅的質(zhì)量，g；VEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；0.2987氧化鋅換算為鎂離子的系數(shù)。乙二胺四乙酸二鈉鎂（Mg-EDTA）：0.04molL溶液；稱取17.2g乙二胺四乙酸二鈉鎂（四水鹽），溶于1l無二氧化碳水中；無水乙醇；鹽酸：1molL溶液；氯化鋇：0.02molL溶液；配制：同2.2.1；標(biāo)定：吸取5.00mL氯化鋇溶液，加入5mLmg-EDTA溶液、10mL無水乙醇、5mL氨性緩沖溶液、4滴鉻黑T指示劑，然后用0.02molL EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色，記錄EDTA用量。3.2.2.儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。3.3.過程簡述吸取一定量樣品溶液見附錄A（補(bǔ)充件），置于150mL燒杯中，加1滴1molL鹽酸，加入5.00mL0.02molL氯化鋇溶液（硫酸根含量大于0.6時(shí)，加入10.00mL），于攪拌器上攪拌片刻，放置5min，加入5mL或10mLmg-EDTA溶液（與氯化鋇量同），10mL或15mL無水乙醇（占總體積30），5mL氨性緩沖溶液，4滴鉻黑T指示劑，用0.02molL EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色。另取一份與測定硫酸根時(shí)相同的樣品溶液，置于150mL燒杯中，加入5mL氨性緩沖溶液，4滴鉻黑T指示劑，然后用0.02molL EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止，EDTA用量為鈣、鎂離子總量。3.4.結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（4）計(jì)算。硫酸根（） TEDTASO24（V1V2V3） 100（4） W 式中：TEDTASO24EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對硫酸根的滴定度，gmL；V1滴定5.00mL氯化鋇溶液EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；V2滴定鈣、鎂離子總量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；V3滴定硫酸根EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；W所取樣品質(zhì)量，g。3.5.允許差允許差見表2。表 2硫酸根， 允許差，0.50 0.030.501.50 0.051.503.50 0.063.6.分析次數(shù)和報(bào)告值同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測定，其測定值之差超過允許差時(shí)應(yīng)重測，平行測定之差如不超過允許差取測定值的平均值作為報(bào)告值。4.光度法（適用于微量硫酸根含量的測定）4.1.原理概要樣品溶液中加入鉻酸鋇懸浮液生成硫酸鋇沉淀，硫酸根離子置換的鉻酸根離子以分光光度法測定，間接求出硫酸根含量。4.2主要試劑和儀器4.2.2.儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。分光光度計(jì)。4.2.1.主要試劑鉻酸鋇懸浮液：稱取1g精制后的鉻酸鋇鉻酸鋇精制見附錄B（補(bǔ)充件），溶于100mL乙酸（135）和100mL鹽酸（150）混合液中，充分搖勻，放置過夜；含鈣氨水：稱取1.40g氯化鈣，溶于500mL氨水（14），貯于聚乙烯塑料瓶中；硫酸鉀：標(biāo)準(zhǔn)溶液；稱取1.8141g于1102干燥之硫酸鉀，加水溶解，移入1000mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含1.0mg硫酸根，用時(shí)稀釋10倍，得1mL含0.1mg硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液；氯化鈉：10溶液；溴百里酚藍(lán)：0.1溶液；稱取0.1g溴百里酚藍(lán)，溶解于100mL乙醇（11）中；乙醇：95溶液。4.3.過程簡述4.3.1.標(biāo)準(zhǔn)曲線適用于硫酸根含量0.1以下樣品。吸取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mgmL），分別至50mL比色管中，加5mL10氯化鈉（測定氯化鉀時(shí)則加入10氯化鉀）溶液，加水稀釋至25mL，搖勻，加3mL混勻后的鉻酸鋇懸浮液，搖動2min，靜置5min，搖動下加1mL含鈣氨水清液、10mL乙醇，加水稀釋至刻度，搖動1min，靜置10min，過濾溶液，用1cm比色池在波長380nm處（或用2cm比色池、波長420nm處）以水作對照測定吸光度，與相應(yīng)的硫酸根含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。適用于硫酸根含量為0.11.0氯化鎂樣品。吸取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mgmL）分別至50mL比色管中，加2mL 10氯化鎂溶液，加水稀釋至25mL，搖勻，加3mL混勻后的鉻酸鋇懸浮液，搖動2min，靜置5min，搖動下加1mL含鈣氨水清液、10mL乙醇，加水稀釋至刻度，搖動1min，靜置10min，過濾溶液，用2cm比色池在波長420nm處，以水作對照測定吸光度，與相應(yīng)的硫酸根含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.3.2.樣品測定吸取一定量樣品溶液見附錄A（補(bǔ)充件），置于50mL比色管中，加水稀釋至25mL，以下操作同4.3.1.1（測定氯化鎂時(shí)同4.3.1.2），由測得吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出硫酸根量。4.4.結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（5）計(jì)