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廢水檢測項(xiàng)目廢水檢測項(xiàng)目 有機(jī)污染物種類繁多 結(jié)構(gòu)復(fù)雜 化學(xué)穩(wěn)定性差 易被水中生物分解 在 環(huán)境監(jiān)測中 對有機(jī)耗氧污染物 一般是從各個(gè)不同側(cè)面反映有機(jī)物的總量 如 COD OC BOD TOD TOC 等 前四種參數(shù)稱為氧參數(shù) TOC 稱為碳參數(shù) 對 于單一化合物 可以通過化學(xué)反應(yīng)方程進(jìn)行計(jì)算 以求得其理論需氧量 ThOD 或理論有機(jī)碳量 ThOC 各耗氧參數(shù)在數(shù)值上的關(guān)系有 ThOD TOD CODcr OC BOD5 一 化學(xué)需氧量 COD Chemical Oxygen Demand 化學(xué)需氧量是指水樣在一定條件下 氧化 1 升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的 氧化劑的量 以氧的 mg L 表示 化學(xué)需氧量反應(yīng)了水中受還原性污染的程度 基于水體被有機(jī)物污染是很普遍的現(xiàn)象 該指標(biāo)也作為有機(jī)物相對含量的綜合 指標(biāo)之一 對廢水化學(xué)需氧量的測定 我國規(guī)定用重鉻酸鉀法 也可以用與其測定結(jié) 果一致的庫侖滴定法或各種專用儀器 COD 快速測定儀 測定 重鉻酸鉀法 在強(qiáng)酸性溶液中 用重鉻酸鉀將水中的還原性物質(zhì) 主要是 有機(jī)物 氧化 過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑 用硫酸亞鐵銨溶液回滴 根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀量算出水樣中的化學(xué)需氧量 以氧的 mg L 表示 計(jì)算公式 CODcr V0 V1 c 8 1000 V 反應(yīng)過程 Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H2O Cr2O72 14H 6Fe2 6Fe3 2Cr3 7H2O 6Fe2 試亞鐵靈 紅褐色 詳見 GB11914 89 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鉀法 二 高錳酸鹽指數(shù) OC Permanganate Index 以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)耗氧量 我國新的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中 已把該指標(biāo)改稱高錳酸鹽指數(shù) 而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學(xué)需氧 量 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織 ISO 建議高錳酸鉀法僅限于地表水 飲用水和生活污水 按測定溶液的介質(zhì)不同 分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法 當(dāng) Cl 含 量高于 300mg L 時(shí) 應(yīng)采用堿性高錳酸鉀法 對于較清潔的地面水和被污染的 水體中氯化物含量不高 Cl 300mg L 的水樣 常用酸性高錳酸鉀法 當(dāng) OC 超過 5mg L 時(shí) 應(yīng)少取水樣并經(jīng)稀釋后再測定 酸性高錳酸鉀法 在酸性條件下的水樣中加入過量高錳酸鉀 在沸水浴上 加熱 30 分鐘 利用高錳酸鉀將水樣中某些有機(jī)物及還原性物質(zhì)氧化 反應(yīng)后剩 余的高錳酸鉀用過量的草酸鈉還原 再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉 通過計(jì)算求出水樣中所含有機(jī)物及還原性物質(zhì)所消耗的高錳酸鉀的量 堿性高錳酸鉀法 在堿性溶液中 加過量高錳酸鉀加熱 30 分鐘 以氧化水 樣中的有機(jī)物和某些還原性無機(jī)物 然后用過量酸化的草酸鈉溶液還原 再以 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化過量的草酸鈉 滴定至微紅色為終點(diǎn) 一般地表水和飲用水用高錳酸鉀法 而污廢水用重鉻酸鉀法 三 生化需氧量 BOD Biological Oxygen Demand 生化需氧量是指在有溶解氧的條件下 好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生 物化學(xué)氧化過程中所消耗的溶解氧量 同時(shí)亦包括如硫化物 亞鐵等還原性無 機(jī)物質(zhì)氧化所消耗的氧量 但這部分通常占很小比例 有機(jī)物在微生物作用下 好氧分解大體上分為兩個(gè)階段 含碳物質(zhì)氧化階段 主要是含碳有機(jī)物氧化為二氧化碳和水 硝化階段 主要是含氮有機(jī)化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和 硝酸鹽 約在 5 7 日后才顯著進(jìn)行 故目前常用的 20 五天培養(yǎng)法 BOD5 法 測定 BOD 值一般不包括硝化階段 BOD 是反映水體被有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo) 也是研究廢水的可生化降 解性和生化處理效果 以及生化處理廢水工藝設(shè)計(jì)和動(dòng)力學(xué)研究中的重要參數(shù) 一 五天培養(yǎng)法 20 水樣經(jīng)稀釋后 在 20 1 條件下培養(yǎng) 5 天 求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧 含量 二者的差值為 BOD5 如果水樣五日生化需氧量未超過 7mg L 則不必進(jìn) 行稀釋 可直接測定 對不含或少含微生物的工業(yè)廢水 如酸性廢水 堿性廢 水 高溫廢水或經(jīng)過氯化處理的廢水 在測定 BOD5 時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種 以引入能降 解廢水中有機(jī)物的微生物 當(dāng)廢水中存在難降解有機(jī)物或有劇毒物質(zhì)時(shí) 應(yīng)將 馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種 1 稀釋水和接種稀釋水的配制 稀釋水一般用蒸餾水配制 先通入經(jīng)活性炭吸附及水洗處理的空氣 曝氣 2 8 小時(shí) 使水中 DO 接近飽和 然后 20 下放置數(shù)小時(shí) 臨用前加入少量氯化 鈣 氯化鐵 硫酸鎂等營養(yǎng)溶液及磷酸鹽緩沖溶液 混勻備用 稀釋水的 pH 值 應(yīng)為 7 2 BOD5 0 2mg L 接種稀釋水是在稀釋水中接種微生物 即在每升稀釋水中加入生活污水上 層清液 1 10mL 或表層土壤浸出液 20 30mL 或河水 湖水 10 100mL 使 pH 7 2 BOD5 約在 0 3 10mg L 之間為宜 配后立即使用 2 水樣稀釋倍數(shù) 根據(jù) OC 地面水 或 CODcr 工業(yè)廢水 值估計(jì) 分別乘上相應(yīng)系數(shù) 根據(jù)經(jīng)驗(yàn)等估計(jì) 3 測定結(jié)果計(jì)算 對不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣 BOD5 mg L C1 C2 對稀釋后培養(yǎng)的水樣 BOD5 mg L C1 C2 B1 B2 f1 f2 二 其他方法 檢壓庫侖式 BOD 測定儀 微生物膜電極 BOD 測定儀 呼吸計(jì)法 BOD 測定儀 等均可直接顯示 BOD 測定結(jié)果 870 型直讀式 BOD 測定儀則是根據(jù)測壓法的原 理制成的 四 總有機(jī)碳 TOC 總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo) 由于 TOC 的 測定采用燃燒法 因此能將有機(jī)物全部氧化 它比 BOD5 COD 更能反應(yīng)有機(jī)物 的總量 現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的測定方法是燃燒氧化 非色散紅外吸收法 測定原理 將一定量水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管 在 900 950 下 以鉑 和三氧化鈷或三氧化二鉻為催化劑 使有機(jī)物燃燒裂解轉(zhuǎn)化為二氧化碳 然后 用紅外線氣體分析儀測定 CO2含量 從而確定水樣中碳的含量 此為總碳量 TC 要測 TOC 量 有兩種方法 方法一 先將水樣酸化 通入氮?dú)馄貧?驅(qū)除各種碳酸鹽生成的 CO2 然后 再注入儀器內(nèi)測定 方法二 把等量水樣分別注入高溫爐和低溫爐 則水樣中有機(jī)碳和無機(jī)碳 均轉(zhuǎn)化為 CO2 依次導(dǎo)入非色散紅外氣體分析儀 分別測得總碳 TC 和無機(jī)碳 IC 二者之差即為 TOC 五 總需氧量 TOD 總需氧量是指水中能被氧化的物質(zhì) 主要是有機(jī)物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的 氧化物時(shí)所的氧量 結(jié)果以氧的 mg L 表示 用 TOD 測定儀測定 TOD 的原理是 將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英 燃燒管 通入含已知氧濃度的載氣 N2 作為原料氣 則水樣中的還原性物質(zhì) 在 900 下被瞬間燃燒氧化 測定燃燒前后原料氣中氧濃度的減少量 便可求 得水樣的總需氧量值 六 揮發(fā)酚類 酚類為原生質(zhì)毒物 屬高毒類物質(zhì) 在人體富集時(shí)出現(xiàn)頭痛 貧血 水中 酚濃度達(dá) 5g L 時(shí) 水生生物中毒 酚類污染物主要來自煉油廠 洗煤廠和煉焦 廠等 根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出 分為揮發(fā)酚 沸點(diǎn)在 230 度以下 與 不揮發(fā)酚 沸點(diǎn)在 230 度以上 揮發(fā)酚類的測定方法有容量法 分光光度法 色譜法等 尤以 4 氨基安替 比林分光光度法應(yīng)用最廣 對高濃度含酚廢水可采用溴化容量法 無論哪種方 法 當(dāng)水樣中存在氧化劑 還原劑 油類及某些金屬離子時(shí) 均應(yīng)設(shè)法消除并 進(jìn)行預(yù)蒸餾 預(yù)蒸餾作用有二 一是分離出揮發(fā)酚 二是消除顏色 渾濁和金 屬離子等的干擾 4 氨基安替比林分光光度法測定原理 pH10 0 2 的介質(zhì)中 在鐵氰化鉀 的存在下 酚類化合物與 4 氨基安替比林 4 AAP 反應(yīng) 生成橙紅色的吲哚 酚安替比林染料 在 510nm 波長處有最大吸收 用比色法定量 該法所測酚類 不是總酚 而只是與 4 AAP 顯色的酚 并以苯酚為標(biāo)準(zhǔn) 結(jié)果以苯酚計(jì)算含量 溴化滴定法測定原理 在含過量溴 由溴酸鉀和 KBr 產(chǎn)生 的溶液中 酚 與溴反應(yīng)生成三溴酚 進(jìn)一步生成溴代三溴酚 剩余的溴與 KI 作用放出游離碘 與此同時(shí) 溴代三溴酚也與 KI 反應(yīng)生成游離碘 用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋 出的游離碘 并根據(jù)其耗量 計(jì)算出以苯酚計(jì)的揮發(fā)酚含量 計(jì)算公式 揮發(fā)酚 以苯酚計(jì) mg L V1 V2 C 15 68 1000 V 七 礦物油 水中的礦物油來自工業(yè)廢水和生活污水 礦物油漂浮于水體表面 影響空 氣與水面的氧交換 分散于水中的油被微生物氧化分解 消耗水中的溶解氧 使水質(zhì)惡化 礦物油中還含有毒性大的芳烴類 測定的方法有重量法 非色散紅外法 紫外分光光度法 熒光法 比濁法 等 重量法 是常用方法 不受油品種的限制 但操作繁瑣 靈敏度低 只適 用于測定 10mg L 以上的含油水樣 測定原理 以硫酸酸化水樣 用石油醚萃取 礦物油 然后蒸發(fā)除去石油醚 稱量殘?jiān)?計(jì)算礦物油含量 此法所測為水 中可被石油醚萃取的物質(zhì)總量 可能含有較重的石油成分不能被萃取 蒸發(fā)除 去溶劑時(shí) 也會(huì)造成輕質(zhì)油的損失 非色散紅外法 是利用石油類物質(zhì)的甲基 亞甲基在近紅外區(qū) 3 4 m 有特征吸收 作為測定水樣中油含量的基礎(chǔ) 測定時(shí) 先用硫酸酸化水樣 加 Nacl 破乳化 再用三氯三氟乙烷萃取 萃取液經(jīng)無水硫酸鈉層過濾 定容 注 入紅外分析儀測其含量 標(biāo)準(zhǔn)油可采用受污染地點(diǎn)水中石油醚萃取物或混合石 油烴 紫外分光光度法 石油及其產(chǎn)品在紫外光區(qū)有特征吸收 如一般原油的兩 個(gè)吸收峰波長為 225nm 和 254nm 輕質(zhì)油及煉油廠的油品吸收波長位 225nm 故 可采用紫外分光光度法測定 水樣先用硫酸酸化 加 NaCl 破乳化 然后用石油 醚萃取 脫水 定容后測定 標(biāo)準(zhǔn)油可采用受污染地點(diǎn)水樣的石油醚萃取物 八 其他有機(jī)污染物質(zhì) BODBOD 測量的是可以生物降解的物質(zhì) 測量的是可以生物降解的物質(zhì) CODCOD 測量的是可以化學(xué)降解的物質(zhì) 當(dāng)測量的是可以化學(xué)降解的物質(zhì) 當(dāng) 然包括可以生物降解的物質(zhì) 然包括可以生物降解的物質(zhì) 但在工業(yè)污水中 但在工業(yè)污水中 BODBOD 和和 CODCOD 之間有著巨大差異 之間有著巨大差異 因?yàn)橛袡C(jī)物通常不可生物降解 另外因?yàn)橛袡C(jī)物通常不可生物降解 另外 CODCOD 測量中還包含無機(jī)物的反應(yīng)以及測量中還包含無機(jī)物的反應(yīng)以及 N N 和和 S S 的化合物 總的來說 的化合物 總的來說 BODBOD 就是測量細(xì)菌的活性 就是測量細(xì)菌的活性 CODCOD 測量的是可被氧化物質(zhì)測量的是可被氧化物質(zhì) 的量 的量 八種廢水中中各自的 BOD5 與 cr x 線性關(guān)系密切 其直線回歸方程分別為 1 機(jī)械廢水 y 0 2732x 1 80 2 冷卻廢水 y 0 1285x 0 11 3 制藥廢水 y 0 3922x 131 21 4 紡織印染廢水 y 0 4208x 2 49 5 食品加工廢水 y 0 6126x 13 70 6 飲食廢水 y 0 5992x 17 51 7 醫(yī)院廢水 y 0 3439x 0 41 8 生活廢水 y 0 486x 17 02 BOD5 COD 指標(biāo) BOD5 COD 指標(biāo)是 5 日生化需氧量與化學(xué)需氧量的比值 是 污水可生化降解性的指標(biāo) 公式表示為 BOD5 COD 1 K V 式中 為 生化難以降解部分 CODNB 與 COD 之比 K 為 BOD5 與最終生化需氧量 BODU 之比 為常數(shù) 從式中可以看出 BOD5 COD 值隨 增大而減小 故這一比值可反映污 水可生化降解性的功能 通常以 BOD5 COD 0 3 為污水可生化降解的下限 小木蟲論壇討論 1 氧化率關(guān)系 TOD CODcr BOD5 TOD 測定氧化率接近 100 C

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