有機(jī)化學(xué)上復(fù)習(xí)要點(diǎn).ppt

第二章飽和烴 烷烴和環(huán)烷烴 透視式以及紐曼 Newman 投影式寫(xiě)法烷烴的鹵代反應(yīng)烷基自由基的穩(wěn)定性次序橋環(huán)烷烴以及螺環(huán)烷烴的命名環(huán)丙烷和環(huán)丁烷易開(kāi)環(huán)進(jìn)行加成反應(yīng)環(huán)己烷及其衍生物的構(gòu)象 總結(jié) 環(huán)己烷的構(gòu)象一般以穩(wěn)定的椅式構(gòu)象存在 多取代環(huán)己烷 e鍵相連取代基較多的構(gòu)象是最穩(wěn)定的構(gòu)象 環(huán)上有不同取代基時(shí) 大的取代基在e鍵的構(gòu)象穩(wěn)定 注意取代基的順?lè)匆约跋鄬?duì)位置 第三章不飽和烴 五 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì) 加成反應(yīng) 烯烴和炔烴最主要的反應(yīng) 氫原子的反應(yīng) 炔氫的反應(yīng) 用喹啉或醋酸鉛部分毒化的Pd CaCO3一般稱為L(zhǎng)indlar催化劑 2 親電加成 甲 與鹵素加成 a 與溴和氯加成 現(xiàn)象是溴的紅棕色消失 用于檢驗(yàn)烯烴 炔烴及其他含有碳碳重鍵的化合物 反 1 2 二溴環(huán)己烷 反式加成 反式加成 離子型反應(yīng) 乙 與鹵化氫加成Markovnikov規(guī)則 a 與鹵化氫加成 鹵化氫的活性次序 HI HBr HCl 烯烴活性次序 CH3 2C C CH3 2 CH3 2C CHCH3 CH3 2C CH2 CH3CH CH2 CH2 CH2 電子效應(yīng) 碳正離子的穩(wěn)定性次序 碳正離子重排 d 加HBr時(shí)的過(guò)氧化物效應(yīng) 過(guò)氧化乙酰過(guò)氧化苯甲酰 小結(jié) 己 硼氫化反應(yīng) 凡是末端烯烴經(jīng)過(guò)硼氫化 氧化反應(yīng)均得到伯醇 由末端炔制醛 防止同碳二硼化物 RCH BH2 2 的生成 凡是末端炔烴經(jīng)過(guò)硼氫化 氧化反應(yīng)均得到醛硼氫化氧化的特點(diǎn) 反馬氏加成 順式加成 3 親核加成 炔烴易進(jìn)行親核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 4 氧化反應(yīng)碳碳重鍵的氧化產(chǎn)物隨氧化劑和氧化條件的不同而異 甲 高錳酸鉀的氧化用等量稀的堿性高錳酸鉀水溶液 在較低溫度下與烯烴或其衍生物反應(yīng) 生成順式 二醇 此反應(yīng)使高錳酸鉀的紫色消失 故可用來(lái)鑒別含有碳碳雙鍵的化合物 收率低 一般不用于合成 在較強(qiáng)烈的條件下 如加熱或在酸性條件下 碳碳鍵完全斷裂 烯烴被氧化成酮或羧酸 例如 烯烴結(jié)構(gòu)不同 氧化產(chǎn)物也不同 此反應(yīng)可用于推測(cè)原烯烴的結(jié)構(gòu) 乙 臭氧化將含有6 8 臭氧的氧氣通入到烯烴的非水溶液中 得到臭氧化物 后者在還原劑的存在下直接用水分解 生成醛和 或酮 醛或酮 根據(jù)生成醛和酮的結(jié)構(gòu) 就可推斷烯烴的結(jié)構(gòu) 通過(guò)臭氧化和還原水解 烯烴雙鍵的轉(zhuǎn)變規(guī)律為 C C雙鍵均轉(zhuǎn)化為C O鍵 丙 環(huán)氧化反應(yīng)烯烴與過(guò)氧酸 簡(jiǎn)稱過(guò)酸 反應(yīng)生成1 2 環(huán)氧化物 例如 此反應(yīng)是順式親電加成反應(yīng) 雙鍵碳原子連有供電基時(shí) 反應(yīng)較易進(jìn)行 有時(shí)用H2O2代替過(guò)酸 6 氫原子的反應(yīng) a 鹵化反應(yīng) 3 溴 1 辛烯1 溴 2 辛烯 乙 金屬炔化物的生成及其應(yīng)用 丙 炔烴的鑒定 乙炔銀 白色 丁炔銀 乙炔亞銅 棕紅色 炔烴純化 3 烯烴的制法 甲 醇脫水 乙 鹵代烷脫鹵化氫 4 炔烴的制備 甲 二鹵代烷脫鹵化氫 乙 炔烴的烷基化 CH2 CH C CHCH2 CH CH OCH2 CH C N乙烯基乙炔丙烯醛丙烯腈 第四章二烯烴和共軛體系 共軛 由單雙鍵交替排列所產(chǎn)生的共軛體系叫做 共軛 由 電子離域所體現(xiàn)的共軛效應(yīng) 稱為 共軛效應(yīng) 共軛體系的結(jié)構(gòu)特征是 雙鍵 單鍵 雙鍵交替連接 組成該體系的不飽和鍵可以是雙鍵 也可以是三鍵 組成該體系的原子也不是僅限于碳原子 還可以是氧 氮等其它原子 如 2 P 共軛碳正離子 烯丙型碳正離子 P 共軛體系 3 超共軛 丙烯分子中的超共軛 這種涉及到 軌道與 軌道參與的電子離域作用稱為超共軛效應(yīng) 亦稱 共軛效應(yīng) 超共軛效應(yīng)比 共軛效應(yīng)弱得多 與 鍵相鄰的C H 鍵越多 超共軛效應(yīng)越強(qiáng) 碳正離子的穩(wěn)定性由大到小的順序 與碳正離子相似 許多自由基中也存在著超共軛 自由基的穩(wěn)定順序同樣是 在共軛體系中各種共軛效應(yīng)對(duì)分子影響的相對(duì)強(qiáng)度是 共軛 p 共軛 超共軛 p 超共軛 四 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) 1 1 4 加成反應(yīng) 影響1 2 加成和1 4 加成的因素主要有反應(yīng)物的結(jié)構(gòu) 試劑和溶劑的性質(zhì) 產(chǎn)物的穩(wěn)定性及溫度等 3 雙烯合成 亦稱Diels Alder反應(yīng) 雙烯體 親雙烯體 雙烯體含有供電基和親雙烯體具有吸電基時(shí)利于反應(yīng) 雙烯體均以s 順式參加反應(yīng) 如不能形成s 順式 則反應(yīng)不能進(jìn)行 如 2 3 二叔丁基 1 3 丁二烯由于空間位阻 不能形成s 順式構(gòu)象 故不發(fā)生雙烯合成反應(yīng) 立體選擇性 順式加成 1 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)甲 鹵化乙 硝化丙 磺化丁 Friedel Crafts反應(yīng)戊 氯甲基化 氧化反應(yīng) 含有 H的烷基苯進(jìn)行氧化時(shí) 烷基側(cè)鏈不論碳鏈長(zhǎng)短 都被氧化為羧基 無(wú) H的烷基不被氧化 常用氧化劑為KMnO4 濃HNO3 K2CrO4 H2SO4 第五章芳烴芳香性 如何判斷一個(gè)化合物是否具有芳香性 0 43 53 4 100 13 79 8 磺化反應(yīng)在有機(jī)合成中的作用 100 Friedel Crafts反應(yīng)發(fā)生的條件 芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基 NO2 CN COR SO2R NH2 NHR 一取代苯的定位規(guī)則 兩類定位基以及它們的強(qiáng)弱次序 第一類定位基是給電子取代基 是致活基團(tuán) 第二類定位基是吸電子取代基 是致鈍基團(tuán) 取代的苯環(huán)進(jìn)行親電取代反應(yīng)的活性大小判斷 二取代苯的定位規(guī)則 4 定位規(guī)則在合成中應(yīng)用 萘的鹵代和硝化主要在 位 萘環(huán)上的定位規(guī)則 原取代基為致活基 親電試劑進(jìn)同環(huán) 位 且為鄰位或?qū)ξ?原取代基為致鈍基 親電試劑進(jìn)異環(huán) 位 第六章立體化學(xué) 判斷一個(gè)化合物是否具有手性判斷兩個(gè)構(gòu)型是否相同 第七章脂肪族鹵代烴 f 與AgNO3反應(yīng) AgNO3的醇溶液AgX沉淀 反應(yīng)活性 RI RBr RCl SN1 3 2 1 伯鹵代烷需加熱 該反應(yīng)用于鑒定鹵代烷 掌握SN1 SN2 E1 E2反應(yīng)的機(jī)理會(huì)判斷不同化合物進(jìn)行SN1 SN2 E1 E2反應(yīng)的速度快慢 e 影響SN1和SN2反應(yīng)的綜合因素 叔鹵代烴好離去基弱親核試劑極性溶劑 伯鹵代烴難離去基強(qiáng)親核試劑弱極性溶劑 SN1 SN2 SN2反應(yīng)的化學(xué)特征 1 反應(yīng)一步完成 是二級(jí)反應(yīng) 沒(méi)有中間體 只有過(guò)渡態(tài)2 舊鍵斷裂和新鍵生成同時(shí)進(jìn)行3 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) Inversionofconfiguration Walden轉(zhuǎn)化4 反應(yīng)速度取決于過(guò)渡態(tài)的形成及其穩(wěn)定性 消除反應(yīng)的活性 叔鹵 仲鹵 伯鹵 Saytzeff規(guī)則 氫原子從