睿達(dá)練習(xí)題及參考答案.pdf

Scanned by CamScanner l 2m 5 全國(guó)高中化學(xué)奧賽冬令營(yíng)試 www tuidmduc o m 2015年全國(guó)高中化學(xué)奧賽冬令營(yíng)試卷II 考試時(shí)間1 120分鐘滿分100分 考生t匡目 注 意 事項(xiàng) 準(zhǔn)考證號(hào) 缺考 生雨鏨 1警題前考生需先在答題左側(cè)考 人員28鉛筆填 生信息植中填寫所在地學(xué)校 姓名 涂下西的蝕考標(biāo)記聘信息 絲禁噓 5全國(guó)高中化學(xué)奧賽冬令營(yíng)試卷 ww他 耐 田 用臼 C鼻 曜力如郎鈿 與邙 反應(yīng) 得到種白色固體 A 該固體易溶于極性溶劑 難堪于 苯 經(jīng)分析該物質(zhì)的成分為加苫HBIOP 其中Vc o 2 呸置試提出該化合物的結(jié)構(gòu)式 礦馮Hs RCO 日與CHi1有類似的反應(yīng) 得到種有顏色的產(chǎn)物在非極性溶劑中它 有定的溶解性 其Vm在姓西子1666t m 1之間 其分子式與上面化學(xué)式類似 試提出該反應(yīng)生 x d 成產(chǎn)物的合理的機(jī)理寫出產(chǎn)繃B 的結(jié)構(gòu)式 給出中間體的價(jià)電子數(shù) 2 試畫出制減夏 八面體配合物所有可能的幾何異構(gòu)體并指出哪些異構(gòu)體存在光學(xué)異構(gòu)體 9z N q tv 夕 t Ie BcR gM w 2013全國(guó)高中化學(xué)賽季今譯試 w w w ruid edu l 1 7 Is分 吲哚是類貿(mào)要的含氯雜環(huán)化合物許多生物活性物質(zhì)都具有吲哚環(huán)骨架 因而吲哚也 是重要的合成中間體如下所示是N甲基吲哚的烷基化反應(yīng)在二板乙烷溶劑中川三氧乙酸催化和Z T A B 1 為什么烷基化反應(yīng)發(fā)生在吲哚的五元環(huán)上而不是六元環(huán)上 該反應(yīng)的親電物種是什么 是如何形成的 張h 業(yè)Ma 口 jf鼬硫 莉射撾勒 姥 3 如何制備該烷基化試劑三級(jí)醇 4 該反應(yīng)中為什么用昂貴的三藏乙酸而不是普通的乙酸 5 若產(chǎn)物 B 的季碳上甲基指向紙平面外則該季碳 型是什么 該反應(yīng)產(chǎn)物有無(wú)旋光性 給出形 理機(jī)理 N rA c 周 企南B 建療零擋乒篇砝 南 季材吸逆 得 象 A張秘妞更討翠到手 舜甚4 j制 并賊名鈕浩 蒯 1躲 押 弱 t5 i7q c i Bi EBb r i MJ f a hl A i rcbA e l l l l i mb 1J 5p 1hL j F 令 肌 膚 H J r e 春達(dá)資優(yōu)教育第6頁(yè)共 7頁(yè) Scanned by CamScanner 神 s全國(guó)高中化 暮年令箭試 一 8 15分 舞 瞳類化合物具有優(yōu)良的生物活性在野蚯盤唇減輕疼痛 消炎殺莓 甚至控制和 減小艾滋病毒危險(xiǎn)方畫卷具有重要作用 如下所示是 才筍 單的甲基異罨硅的合成工藝路線 給出 A 間 C 門的 結(jié)構(gòu) 口 給出反應(yīng)頭件 D 谷 沁W仕 心 菇B 如 多 三c 玉 星 細(xì) 門生里 3 在合呶A 時(shí) ClH4OX昌的用量是多少 鷹 合A 以及由 A B 的反應(yīng)的類型名你是什么了 舊中間體4E 的系絞 名是什么 6 給出最后節(jié)由 E 與 F 反應(yīng)形成 G 的機(jī)理 形贈(zèng)試G 的驅(qū)動(dòng)力是什么 材忒砧 練搓薊蜘 侈 叫 莠 衫 之 樾 f 山3寥代丁晏圣 睿達(dá)資 定 教育第7頁(yè)共 7頁(yè) Scanned by CamScanner e 2015年全國(guó)高中化學(xué)奧賽冬令營(yíng)試卷II 參考答案 1 1 2KNO NaNO T 2K NOz NaNO 0 2 1 分 2NaN0 3 T 2N aNOz 02 2 CNO1 2 2Cu 4N0 2 02 1 分 Hg N0 3 2 T Hg 2N Oz 0 2 1 分 Mn NOs 2 Mnoz 2NOz 1 分 x 4fe N0 3h 2fe20 3 9102 02 Mn N O3 2的失重率為5321 1m ol Mn NO3 應(yīng)重178 96g那么生成lm t l Mn0 應(yīng)重178 96 105321 83748 83 745494 Mn的摩爾質(zhì)量 另種含氮的氣體為N205 n分 Mn NO3 2的化學(xué)計(jì)量的熱分解產(chǎn)物中有MD02 而該熱分 解中產(chǎn)物為Mno 8 1 8 2 所以必然有比N0 2中氧原子要多的氮的氧化物氣體 那只有N20 5 1分 4 設(shè)lmol Mn N03 2熱分解后 生成lm 1MnO 8 JmoB N02和ym ol N205 根據(jù)氮原子守恒得x 卻 2 1分 根據(jù)氧原子守恒得180 2 卸 6圓 1分 解得 1分 熱分解在同溫同壓下進(jìn)行 H 2 1 C一C一O 1分 中心碳原子sp雜化 1分 端基碳原子sp 2 雜化 1分 H CHcr鍵C C COc i鍵CC O冗鍵 即 C0 每個(gè)05分共2分 2 重氯甲烷 1分 H C一 需 一 村 e u分 N 1分 未畫或錯(cuò)倒扣05分 CHzNzCH N2 1 分 由于重氯甲烷熱分解過程中可以產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)活性極高的CH自由基所以它是有機(jī)合成中的 重要原料 1分 3 N C N 1 H 睿達(dá)資優(yōu)教育第1頁(yè)共5頁(yè) l 1 H Scanned by CamScanner 中 r產(chǎn)物 A 1分 Vt 41 矛奐 3 Scanned by CamScanner 一 節(jié) 5分 中間體為16電子構(gòu)型 0 5分 0 CH3L 0C 0 5分 中間體為18電子構(gòu)型 05分 0 C 0 I 0 5分 中間體為16電子構(gòu)型 0 5分 c I Pph3 夕C 0 l CH 3 CH 3 0 RC 中的Vc o在16501666c 之間的產(chǎn)物 v L b N N I 產(chǎn)物 B 1分 d C l N 田 m 和 W 有光學(xué)異構(gòu)體 1分 7 I 2分 五元環(huán)上電子云密度更高更易發(fā)生親電取代 2 3分 炔丙基正離子 Ph Ph rh 2分 用炔基負(fù)離子與酮進(jìn)行親技加成反應(yīng) 0 ph 1l1n l la ph e n a 2 H10 彰 9 2務(wù) 三氛甲基吸電子使得三氟乙酸酸性更強(qiáng)以利于醇羥基的質(zhì)子化脫水形成改正離子 乙 纘鬢龔 囊 1漱酸性較弱 不足以提供足夠的質(zhì)子濃度以保證碳正離子的形成 紹分 為 S構(gòu)型 因?yàn)樘颊x子具有平面結(jié)構(gòu)對(duì)芳環(huán)的親電取代可以從兩側(cè)進(jìn)行 得到外涮 嫘 曩I蓬旋產(chǎn)物 產(chǎn)物沒有旋光性 爿粼 銳鑫 堪 排 B 睿達(dá)康tt教育第4頁(yè) 共5 X 06l Scanned by CamScanner 6 49 弋 義 1分 Ph Et 4一笪 下 Ph Et Et 0 0 0 0 8 0 4 分 A C R C H CH B CH cHz o H 0 0 C c H cl m N HzOH 2 1分 Tin r a催化劑 H 或LIAIHK X HMez 3 3 3分 需至少 事爾物質(zhì)量CzHsONa 因?yàn)轷タs合反應(yīng)最后 步需強(qiáng)堿與活