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_一、相關(guān)知識(shí)點(diǎn)梳理:1、電解質(zhì)的電離強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中是完全電離的,在溶液中不存在電解質(zhì)分子。弱電解質(zhì)在水溶液中是少部分發(fā)生電離的。多元弱酸如H2CO3還要考慮分步電離:H2CO3 H+HCO3-;HCO3- H+CO32-。、水的電離水是一種極弱的電解質(zhì),它能微弱地電離, H2O H+OH-。水電離出的H+OH-在一定溫度下,純水中H+與OH-的乘積是一個(gè)常數(shù):水的離子積KwH+OH-,在時(shí),Kw110-14。在純水中加入酸或堿,抑制了水的電離,使水的電離度變小,在純水中加入弱酸強(qiáng)堿鹽、弱堿強(qiáng)酸鹽,促進(jìn)了水的電離,使水的電離度變大。、鹽類水解在溶液中鹽的離子跟水所電離出的H+或OH-生成弱電解質(zhì)的反應(yīng),叫做鹽類的水解。關(guān)于鹽的水解有這么一個(gè)順口溜“誰(shuí)弱誰(shuí)水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性”多元弱酸鹽還要考慮分步水解,如CO32-H2OHCO3-OH-、HCO3-H2OH2CO3OH-。、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如Na2CO3溶液中:Na+H+HCO3-2CO32-OH-物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,離子會(huì)發(fā)生變化變成其它離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。如Na2CO3溶液中n(Na+):n(c)2:1,推出: c(Na+)2c(HCO3-)2c(CO32-)2c(H2CO3)水的電離守恒(也稱質(zhì)子守恒):是指在強(qiáng)堿弱酸鹽或強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中,由水所電離的H與OH量相等。如在0.1molL1的Na2S溶液中:c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)。質(zhì)子守恒:電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物;NH3、OH-、CO32-為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,故有以下關(guān)系:c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。列守恒關(guān)系式要注意以下三點(diǎn): 要善于通過(guò)離子發(fā)生的變化,找出溶液中所有離子和分子,不能遺漏。 電荷守恒要注意離子濃度前面的系數(shù);物料守恒要弄清發(fā)生變化的元素各離子的濃度與未發(fā)生變化的元素之間的關(guān)系;質(zhì)子守恒要找出所有能得失質(zhì)子的微粒,不能遺漏。 某些關(guān)系式既不是電荷守恒也不是物料守恒通常是兩種守恒關(guān)系式通過(guò)某種變式而得。解題指導(dǎo)電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問(wèn)題,是高考的“熱點(diǎn)”之一。 多年以來(lái)全國(guó)高考化學(xué)試卷年年涉及這種題型。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多,靈活性、綜合性較強(qiáng),有較好的區(qū)分度,它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、電離度、水的電離、pH值、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。首先必須有正確的思路:其次要掌握解此類題的三個(gè)思維基點(diǎn):電離、水解和守恒(電荷守恒、物料守恒及質(zhì)子守恒)。對(duì)每一種思維基點(diǎn)的關(guān)鍵、如何切入、如何展開(kāi)、如何防止漏洞的出現(xiàn)等均要通過(guò)平時(shí)的練習(xí)認(rèn)真總結(jié),形成技能。第三,要養(yǎng)成認(rèn)真、細(xì)致、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)慕忸}習(xí)慣,要在平時(shí)的練習(xí)中學(xué)會(huì)靈活運(yùn)用常規(guī)的解題方法,例如:淘汰法、定量問(wèn)題定性化、整體思維法等。離子濃度大小比較二、單一溶質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系:例1、H2S溶液中,各離子濃度大小關(guān)系為_(kāi),例2、Na2S溶液中各離子濃度大小關(guān)系為_(kāi),三、兩種溶液混合后不同離子濃度的比較:1、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng):例、用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH與CH3COONa配成1 L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),對(duì)該混合溶液下列判斷正確的是( )A、c(H+)c(OH-) B、c(CH3COOH)c(CH3COO-)0.2 molL-1C、c(CH3COOH)c(CH3COO-) D、c(CH3COO-)c(OH-)0.1 molL-12、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng):練習(xí)15:等體積等濃度的醋酸與NaOH溶液相混合,所得溶液中離子濃度由大到小的順序是( )A、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)C、c(Na+)c(OH-)c(Ac-)c(H+) D、c(Na+)c(OH-)c(H+)c(Ac-)3、兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余:練習(xí)16:將0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等體積混合后,溶液中下列微粒的物質(zhì)的量關(guān)系正確的是( )A 、c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)c(NH3H2O) B、c(NH4+)=c(Na+)c(NH3H2O) c(OH-)c(H+)C、c(NH4+)c(Na+)c(OH-)c(NH3H2O)D、c(NH4+)c(Na+)c(NH3H2O) c(OH-)c(H+)4、未指明酸堿的強(qiáng)弱:例題一元酸HA溶液中,加入一定量強(qiáng)堿MOH溶液后,恰好完全反應(yīng),反應(yīng)后的溶液中,下列判斷正確的是( )AA-M+ BA-M+C若MA不水解,則OH-A-5、pH之和等于14的酸和堿溶液的混合:例:將pH3的鹽酸和pH11的氨水等體積混合后溶液呈_性,溶液中c(NH4+)與c(Cl-)的大小關(guān)系是_;答案:堿性,c(NH4+)c(Cl-) ,因?yàn)榘彼皇巧倭侩婋x,可見(jiàn)氨水是過(guò)量很多,得到的是氯化銨和氨水的混合液,但氨水的量較多四、不同物質(zhì)相同離子濃度的比較:練習(xí)物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液(NH4)2CO3 (NH4)2SO4 NH4HCO3 NH4HSO4NH4Cl NH3H2O;按c(NH4+)由小到大的排列順序正確的是( ) A. B. C. D.例4、CH3COONa溶液中,存在哪些平衡?存在哪些守恒關(guān)系?例1:在氯化銨溶液中,下列關(guān)系式正確的是【 】ACl-NH4+H+OH- BNH4+Cl-H+OH-CCl-NH4+H+OH- DNH4+Cl-H+OH-解析: NH4Cl是可溶性的鹽,屬于強(qiáng)電解質(zhì),在溶液中完全電離NH4ClNH4+Cl-。因?yàn)镹H4Cl是強(qiáng)酸弱堿所生成的鹽,在水中要發(fā)生水解;NH4+H2O NH3H2O+H+,所以NH4+比H+及OH-大得多;溶液因水解而呈酸性,所以H+OH-。綜合起來(lái),不難得出:Cl-NH4+H+OH-。答案為A。例2:在0.1 mol/l的NH3H2O溶液中,下列關(guān)系正確的是【 】ANH3H2OOH-NH4+H+ BNH4+NH3H2OOH-H+CNH3H2ONH4+OH-H+ DNH3H2ONH4+H+OH-解析: NH3H2O是一元弱酸,屬于弱電解質(zhì),在水溶液中少部分發(fā)生電離(NH3H2O NH4+OH-),所以NH3H2O必大于NH4+及OH-。因?yàn)镺H-H+NH4+,所以O(shè)H-NH4+。綜合起來(lái),NH3H2OOH-NH4+H+。答案為A。例5:用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中CH3COO-Na+,對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是【 】A.H+OH- B.CH3COOHCH3COO-0.2 mol/LC.CH3COOHCH3COO- D.CH3COO-OH-0.2 mol/L解析: CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,CH3COOH的電離和CH3COONa的水解因素同時(shí)存在。已知CH3COO-Na+,根據(jù)電荷守恒CH3COO-OH-Na+H+,可得出OH-H+,說(shuō)明混合溶液呈酸性,進(jìn)一步推測(cè)出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中,電離和水解這一對(duì)矛盾中起主要作用是電離,即CH3COOH的電離趨勢(shì)大于CH3COO-的水解趨勢(shì)。根據(jù)物料守恒,可推出(B)是正確的。所以答案為AB練習(xí)7: 在NH4Cl溶液中,離子濃度大小排隊(duì)正確的是( )A、c(NH4) c(Cl) c(OH) c(H) B、c(Cl) c(NH4) c(OH) c(H) C、c(Cl)c(NH4) c(H) c(OH) D、 c(NH4) c(Cl) c(H) c(OH) 練習(xí)8:常溫下,下列關(guān)于0.1mol/LNH4Cl溶液的說(shuō)法正確的是( ) c(NH4+)=0.1molL-1 ; 溶液中 c(H) c(OH)=1.01014 ;水電離出來(lái)的 c(H)= c(OH); 溶液的pH=1 ; c(OH)= c(NH4) c(H) c(Cl); 升高溫度,溶液的pH增大;加熱蒸干溶液,將得不到固體物質(zhì); c(NH4)+ c(NH3H2O)=0.1molL1; c(OH)+ c(NH3H2O)= c(H); NH4Cl水解的離子方程式為: NH4OH= NH3H2O、練習(xí)9: Na2S溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是( )A、c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-) B、c(Na+)+c(H+)c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C、c(Na+)2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S) D、c(OH-)c(H+) + c(HS-)練習(xí)10、在0.1 molL-1的NaHCO3溶液中,下列關(guān)系式正確的是( )A、c(Na+)c(HCO3-)c(H+)c(OH-) B、c(Na+)c(H+)c(HCO3-)c(OH-)2c(CO32-)C、c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+) D、c(Na+)c(HCO3-)c(H2CO3)c(CO32-)練習(xí)11、已知某溫度下0.1molL1的NaHB(強(qiáng)電解質(zhì))溶液中c(H) c(OH),則下列有關(guān)說(shuō)法或關(guān)系式一定正確的是( ) HB的水解程度小于HB的電離程度; c(Na+)=0.1molL1 c(B2);溶液的pH=1; c(Na+)= c(HB)+2 c(B2)+ c(OH)、 A、 B、 C、 D、練習(xí)12、已知某酸的酸式鹽NaHY的水溶液的pH=8,則下列說(shuō)法中正確的是( )A、在Na2Y、NaHY、H2Y的溶液中,陰離子的種類不同B、NaHY的溶液中,離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Na+) c(Y) c(HY) c(OH) c(H) C、HY的水解離子方程式為:HY+H2OY+H3O+D、相同物質(zhì)的量濃度的Na2Y和NaHY溶液,前者的pH大于后者 三、兩種溶液混合后不同離子濃度的比較:1、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng):例4、用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH與CH3COONa配成1 L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),對(duì)該混合溶液下列判斷正確的是( )A、c(H+)c(OH-) B、c(CH3COOH)c(CH3COO-)0.2 molL-1C、c(CH3COOH)c(CH3COO-) D、c(CH3COO-)c(OH-)0.1 molL-1練習(xí)13、CH3COOH與CH3COONa等物質(zhì)的量混合配制成稀溶液,pH值為4.7,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的( )A、CH3COOH的電離作用大于CH3COONa的水解作用 B、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解C、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的電離作用 D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的電離2、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng):例5:100 mL 0.1 molL-1 醋酸與50 mL 0.2 molL-1 NaOH溶液混合,在所得溶液中( )A、c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)C、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) D、c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)練習(xí)14:在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液,恰好完全反應(yīng),對(duì)于生成的溶液,下列判斷一定正確的是( )A、c(HCOO-)c(Na+) B、c(HCOO-)c(Na+)C、c(OH-)c(HCOO-) D、c(OH-)c(HCOO-)練習(xí)15:等體積等濃度的醋酸與NaOH溶液相混合,所得溶液中離子濃度由大到小的順序是( )A、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)C、c(Na+)c(OH-)c(Ac-)c(H+) D、c(Na+)c(OH-)c(H+)c(Ac-)如果一定量的醋酸和氫氧化鈉混合后,溶液的pH=7,則各離子濃度的關(guān)系為( )A、c(Na+)c(Ac-) B、c(Na+)c(Ac-)C、c(Na+)c(Ac-) D、c(OH-)c(H+)3、兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余:例6、把0.02 molL-1 HAc溶液與0.01 molL-1NaOH溶液等體積混合,則混合液中微粒濃度關(guān)系正確的是( )A、c(Ac-)c(Na+) B、c(HAc)c(Ac-)C、2c(H+)c(Ac-)+c(HAc) D、c(HAc)+c(Ac-)0.01 molL-1例7、將0.2 molL-1 CH3COOK 與0.1 molL-1鹽酸等體積混合后,溶液的pH7,則溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系正確的是( )A、c(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)B、c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)C、c(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)D、c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)練習(xí)16:將0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等體積混合后,溶液中下列微粒的物質(zhì)的量關(guān)系正確的是( )A 、c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)c(NH3H2O) B、c(NH4+)=c(Na+)c(NH3H2O) c(OH-)c(H+)C、c(NH4+)c(Na+)c(OH-)c(NH3H2O)D、c(NH4+)c(Na+)c(NH3H2O) c(OH-)c(H+)4、未指明酸堿的強(qiáng)弱:例題一元酸HA溶液中,加入一定量強(qiáng)堿MOH溶液后,恰好完全反應(yīng),反應(yīng)后的溶液中,下列判斷正確的是( )AA-M+ BA-M+C若MA不水解,則OH-A-練習(xí)17、實(shí)驗(yàn)測(cè)得常溫下0.1mol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1, 0.1mol/L某一元堿(BOH)溶液里H+/OH-10-12、將此兩種溶液等體積混合后,所得溶液呈的各離子的濃度由大到小排列的順序是( )AB+A-OH-H+ BA-B+H+OH-CB+A-H+OH- DB+A-H+OH-5、pH之和等于14的酸和堿溶液的混合:例:將pH3的鹽酸和pH11的氨水等體積混合后溶液呈_性,溶液中c(NH4+)與c(Cl-)的大小關(guān)系是_;答案:堿性,c(NH4+)c(Cl-) ,因?yàn)榘彼皇巧倭侩婋x,可見(jiàn)氨水是過(guò)量很多,得到的是氯化銨和氨水的混合液,但氨水的量較多練習(xí)18:將pH=3的CH3COOH與pH=11的NaOH溶液等體積混合后,所得的混合溶液中,下列關(guān)系式正確的是( )A、 c(Na+)c(CH3COO-)c(H+) c(OH-) B、 c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)C、 c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-) D、c(CH3COO-)c(Na+) c(OH-) c(H+)練習(xí)19:將pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,在所得的混合溶液中,下列關(guān)系式正確的是( )A、c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+) B、c(NH4+)c(Cl-) c(OH-)c(H+)C、c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) D、c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)四、不同物質(zhì)相同離子濃度的比較:練習(xí)物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液(NH4)2CO3 (NH4)2SO4 NH4HCO3 NH4HSO4NH4Cl NH3H2O;按c(NH4+)由小到大的排列順序正確的是( ) A. B. C. D.高考模擬:1某二元弱酸(簡(jiǎn)寫為H2A)溶液,按下式發(fā)生一級(jí)和二級(jí)電離:H2AH+HA,HAH+A2已知相同濃度時(shí)的電離度a(H2A)a(HA),設(shè)有下列四種溶液:A. 0.01 molL1的H2A溶液B. 0.01 molL1的NaHA溶液C. 0.02 molL1的HCl與0.04 molL1的NaHA溶液等體積混合液D. 0.02 molL1的NaOH與0.02 molL1的NaHA溶液等體積混合液據(jù)此,填寫下列空白(填代號(hào)):(1) c(H+)最大的是 ,最小的是 。(2) c(H2A)最大的是 ,最小的是 。(3) c(A2)最大的是 ,最小的是 。答. (
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