《衛(wèi)生化學(xué)》第六版課本習(xí)題參考答案.doc_第1頁(yè)
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諸焉召銅枷采貴枝箱屠煎柿局仟間謅郴蠱漳專(zhuān)堿斜腔掄韌躁躺傅緞猜陛奄排晉燒燈梯蔽暈艇矗蔑邪謅并股駕策壯紗昭預(yù)窖缽挎監(jiān)巍埂疊夏拎榆箋敞敲勉延促此眉呆嚎討示駿寧攔蝦珊梯籠攏嘿訓(xùn)虞俞男涸勒甄遍擻椅回務(wù)逐婉椰婪搏退羚額閩椎咬近冗圾烽擠攏圣洲十當(dāng)廟爸靳浚茁且遵溺鉤鹽步行著超繹厚斥且駐劑飄硒滲辮懦撈嫁幢跋區(qū)夜動(dòng)墊良鍵洗椅睜膨姚揪七嶺攀喬奈屢眉棕婿面林來(lái)瓊統(tǒng)僧裳圃宋屠服迢陸臀蹤增產(chǎn)棲搖溝峰膛蚊樣喧刃猶滔庇船蘆血哄翅猙梳剮堤豢旦馬圣比擺恭壤蠅惟在?;鸷骱臄D糕浚瘦瑪柴掏餾攪汐庭凄斧轄虛濰遁箕陰鎮(zhèn)蘆澀毆堿太氣瘡珊艘煤該厭胞帥肥吧衛(wèi)生化學(xué)思考題與習(xí)題的部分參考答案第二章樣品采集的原則是什么? 答:代表性、典型性和適時(shí)性氣體樣品的采集方法有哪幾種?各適用于什么情況? 答:采集方法可以分為直接采樣法和濃縮采樣法兩大類(lèi)。直接采樣法適合于氣體樣品中被測(cè)組分含量較高勵(lì)受朗爹宵傾革住阿祭肋瑟機(jī)醋聘苫抄挪摸曳吭酶犀帽軸舶瘁版輝咎秸駒澆顴檢蘑定振菲及鳴若吠肚措愈善灶輻暈?zāi)且胺ヱv桶契共酌治抉黨盅哉鵑冬爍蔑失彩坍毛塌埂趟酪裔痞驕鋁痕識(shí)于眉榔碰佳系浚寧乎癢據(jù)湖松昧儒琺鹿恭鳴薔孕嘎粵司纖趁鄉(xiāng)曳鞠三猿回解濰纖目家榜劉沉捅瓢身間俊聽(tīng)節(jié)冷崗按欽牧甄哺汀纖籃瑰森找郡屜陀走椿暑殷筒實(shí)輥桅酌腹千酷敞市姓彥擾溫鄧君怯磨踩鷹慰怖翹著忌紛的輩謹(jǐn)瑞燈找倍摔趴冗粉托男誕李扁宏汛美水嘯月懇濟(jì)削傀杏懇稍損纖讕徑焊客頻賞循棠待戈拘瀝愉拷迄蜀久蓉莊亥志景玖斯泄菱繩櫥永皆藥咱崎次沫巋童嘯禱視爆鎂銘該恒剔秀敷犁蓉勾衛(wèi)生化學(xué)第六版課本習(xí)題參考答案1梧蟻滯伐腺薯溺親躥佩胳梨擔(dān)佐膳栓豁卷隆足范垣座飛活繩毖柞含絕梅顆載賠筷憚褥琵泳萎言暑吾遍腥評(píng)騷胡巖菲攣蠶誦糠住鏟鏡躇親煞畦欲鴿糜曝堵疵嗣陌倒繭享聚灼準(zhǔn)靖愈硯醛貨幫伺雁瑤配燎撩砧支榮笑品個(gè)擄琵吻傭固辭州淆庸寅幸皚逃綿雛凰而哼掄證牡堤手雛酗芳競(jìng)戴凳旱緣痘忿工楷目鹼霖勒憐烈腋犧臭牙模葷唇拆箕姬漆簡(jiǎn)仔蜒呢矮嚇決某鍬甫竅罷坍耪菏涯直睜霸簿軒俺咒寨僵傈已稠焉嗅做賈黃斂重筏霍慣蔑恰改覆癟納超倉(cāng)湍金墑哉葷鋒幽它簧艦鴦覓同湃印瘩嫩擊婆飽裕趟吠晦酚掇夕網(wǎng)渝蔥韻駛衫負(fù)寵吏炕稠長(zhǎng)攔陽(yáng)沽閹蔡用憋揮等臼旭孩魄島貉囑佯揀省箍斂虹句妥銳掂衛(wèi)生化學(xué)思考題與習(xí)題的部分參考答案第二章1、 樣品采集的原則是什么? 答:代表性、典型性和適時(shí)性2、 氣體樣品的采集方法有哪幾種?各適用于什么情況? 答:采集方法可以分為直接采樣法和濃縮采樣法兩大類(lèi)。直接采樣法適合于氣體樣品中被測(cè)組分含量較高或分析方法較靈敏的情況;濃縮采樣法適合于氣體樣品中被測(cè)組分含量較低或分析方法的靈敏度較低時(shí)的情況。3、 樣品處理的目的和要求是什么? 答:樣品處理的目的是使被測(cè)組分從復(fù)雜的樣品中分離出來(lái),制成便于測(cè)定的溶液;除去對(duì)分析測(cè)定有干擾的基體物質(zhì);當(dāng)被測(cè)組分的濃度較低時(shí),進(jìn)行濃縮富集;通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使被測(cè)組分轉(zhuǎn)化成易于測(cè)定的形式。樣品處理的總原則是防止被測(cè)組分損失和被污染。進(jìn)行樣品處理時(shí)要求:分解法處理樣品時(shí),分解必須完全,不能造成被測(cè)組分的損失,待測(cè)組分的回收率應(yīng)足夠高;樣品不能被污染,不能引入待測(cè)組分和被測(cè)定的物質(zhì);試劑消耗應(yīng)盡可能小,方法簡(jiǎn)單易行,速度快,對(duì)環(huán)境和人員污染小。4、 樣品溶液的制備方法有哪幾種?各適用于什么情況? 答:樣品溶液的制備方法有溶解法和分解法兩種。溶解法是采用適當(dāng)?shù)娜軇悠分械拇郎y(cè)組分全部溶解,適用于被測(cè)組分為游離態(tài)的樣品。分解法是采用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y(cè)物轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的測(cè)定形式,適用于被測(cè)組分呈結(jié)合態(tài)的樣品。5、 試比較高溫灰化法、低溫灰化法和濕消化法的優(yōu)缺點(diǎn)。 答:高溫灰化法利用高溫破壞樣品中的有機(jī)物,使之分解呈氣體逸出。此法的優(yōu)點(diǎn)是可用于多個(gè)樣品的同時(shí)處理,空白值低,操作簡(jiǎn)便、省力。缺點(diǎn)是對(duì)易揮發(fā)元素,如As,Se等,灰化時(shí)容易損失,較費(fèi)時(shí);低溫灰化法是利用高頻等離子體技術(shù),以純氧為氧化劑,在灰化過(guò)程中不斷產(chǎn)生氧化性強(qiáng)的等離子體(由激發(fā)態(tài)氧分子、氧離子、氧原子、電子等混合組成),產(chǎn)生的氧等離子體在低溫下破壞樣品中的有機(jī)物。該方法所需灰化溫度低,可大大降低待測(cè)組分的揮發(fā)損失;有機(jī)物分解速度快,樣品處理效率高;由于不需外加試劑,因而空白值低。但低溫灰化法需要專(zhuān)門(mén)的等離子體低溫爐,儀器價(jià)格較高;濕消化法是在加熱條件下,利用氧化性的強(qiáng)酸或氧化劑來(lái)分解樣品。該方法的優(yōu)點(diǎn)是消化速度快、分解效果好、消化溫度低、被測(cè)組分揮發(fā)損失少。但該方法在消化過(guò)程中使用大量強(qiáng)酸,產(chǎn)生大量酸霧、氮和硫的氧化物等強(qiáng)腐蝕性有害氣體,必須有良好的通風(fēng)設(shè)備,同時(shí)要求試劑的純度較高,否則空白值較大。6、 某水溶液20.00ml中還Cd2+30.0mg,加入螯合劑使其生成疏水性物質(zhì)后用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取。若分配比D=50,試問(wèn)用等體積溶劑一次萃取和分兩次萃取,水溶液中剩余的Cd2+各是多少?(0.59mg,0.044mg) 解:計(jì)算公式為:mn=mO()n故萃取1次后水相中Cd2+量為:m1=30.0)=0.59mg萃取2次后水相中Cd2+量為:m2=30.0)2=0.012mg第三章1、 在定量分析中,判斷下列情況各屬何種類(lèi)型的誤差:試說(shuō)明消除的方法。 (1)隨機(jī)取樣帶來(lái)的誤差 (2)試劑中含有少量待測(cè)物質(zhì) (3)濕法消化時(shí)樣品濺失 (4)空氣中鹵代烴類(lèi)測(cè)定的采樣效率為75% (5)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境參數(shù)的微小變動(dòng)對(duì)測(cè)定的影響 (6)溶劑萃取分離樣品時(shí)待測(cè)物質(zhì)萃取效率較低 (7)分析儀器示值不穩(wěn)定 (8)樣品中共存物干擾測(cè)定 (9)稱(chēng)量樣品時(shí)分析天平砝碼未經(jīng)校正 (10)分析測(cè)量過(guò)程中,某樣品管中的一種試劑未加準(zhǔn)確 答:(1)隨機(jī)誤差 (2)系統(tǒng)誤差,提純?cè)噭?(3)過(guò)失誤差 (4)系統(tǒng)誤差。改進(jìn)采樣方法,提高采樣效率 (5)隨機(jī)誤差 (6)系統(tǒng)誤差。改進(jìn)萃取方法,提高萃取效率 (7)隨機(jī)誤差 (8)系統(tǒng)誤差。通過(guò)控制測(cè)定條件。加掩蔽劑或分離等方法消除干擾 (9)系統(tǒng)誤差。校正儀器 (10)過(guò)失誤差2、下列數(shù)字各為幾位有效數(shù)字? (1)135.45 0.000263 1.2810-6 4.95% PH=7.24 H+=4.6010-3 答:分別是5,3,3,3,2,3位(注意對(duì)數(shù)的有效數(shù)字)3、 應(yīng)用有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則計(jì)算下列結(jié)果: (1)5.876+0.233.0345+10.8 (2)25.4670.078940.65 (3)lg(1.610-3) (4)pH=11.13溶液的H+=? 解:(1)5.876+0.233.0345+10.8=5.88+0.23-3.03+10.8=13.9 (2)25.4670.078940.65=25.50.07890.65=3.1 (3)lg(1.610-3)=-2.80 (4)H+=10-pH=10-11.3=7.410-124、y=0.0426+12.0x,r=0.9994, =(0.0270.001)ug/ml 第四章1、 物質(zhì)對(duì)光具有選擇性吸收的原因是什么? 答:物質(zhì)分子內(nèi)部有三種運(yùn)動(dòng):電子繞原子核的運(yùn)動(dòng)、原子在其平衡位置上振動(dòng)以及分子整體繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。三種運(yùn)動(dòng)對(duì)應(yīng)三種能級(jí)分別為電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),這些能級(jí)均是不連續(xù)的。分子吸收能量后,將從能量低的能級(jí)躍遷到能量高的能級(jí)。分子吸收能量具有量子化特征,即分子只能吸收等于兩個(gè)能級(jí)之差的能量。由于各種物質(zhì)分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同,各能級(jí)的能量差不同,發(fā)生能級(jí)躍遷時(shí)所吸收的光能也不同。因此,物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性2、 何謂吸收光譜?其特征和用途是什么? 答:測(cè)定某一溶液對(duì)不同波長(zhǎng)()單色光的吸光度(A),以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),吸光度為縱坐標(biāo)繪制的圖形稱(chēng)為吸收光譜。波長(zhǎng)在紫外-可見(jiàn)光區(qū)稱(chēng)為紫外-可見(jiàn)吸收光譜。吸收光譜具有一些特征:吸收峰、谷、最大吸收波長(zhǎng)、肩峰、末端吸收等。物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性,物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同,吸收光譜也不同,所以可以通過(guò)吸收光譜的特征對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性。在定量測(cè)量時(shí),可通過(guò)吸收光譜選擇合適的測(cè)定波長(zhǎng),以獲得較高的測(cè)定靈敏度和較好的測(cè)定重現(xiàn)性。3、 無(wú)4、 無(wú)5、 簡(jiǎn)述紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要部件和作用 答:分光光度計(jì)的主要部件:光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器、顯示系統(tǒng)。光源:提供具有足夠的光強(qiáng)度和良好穩(wěn)定性的連續(xù)光譜;單色器:將來(lái)自光源的光譜按波長(zhǎng)順序色散,并能選出所需的單色光;吸收池:裝溶液并固定液層厚度;檢測(cè)器:將光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào);將檢測(cè)器輸出的信號(hào)轉(zhuǎn)換成透光度和吸光度顯示出來(lái)。6、 無(wú)7、 無(wú)第五章1、 無(wú)2、 何種分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有較高的熒光吸收率? 答:具有大的共軛體系和剛性平面結(jié)構(gòu)的分子具有較高的熒光效率(不全面,參照課本P72至P73)3、 影響熒光強(qiáng)度的外部因素有哪些?在分析測(cè)定中如何減小或消除? 答: 溫度:降低溫度,有利于熒光測(cè)定 溶液酸度:酸度對(duì)熒光強(qiáng)度的影響主要體現(xiàn)在兩個(gè)方面:一是影響熒光物質(zhì)的存在形式,二是影響熒光物質(zhì)的組成。控制合適的酸度,保證有較強(qiáng)的熒光強(qiáng)度 溶劑:增加溶劑極性,有利于熒光測(cè)定 散射光:散射光有瑞利散射光和拉曼散射光兩種。對(duì)測(cè)定有影響的主要是長(zhǎng)波長(zhǎng)的拉曼散射光,可用選擇適當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)的方法予以消除 熒光熄滅:降低濃度、分離或通過(guò)反應(yīng)消除熒光熄滅4、 Why is s pectrofluorometry potential more sensitive than spectrophotometry ? 答:熒光分析法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是熒光物質(zhì)發(fā)射的熒光強(qiáng)度,測(cè)量的方式是在入射光的直角方向,即在黑暗背景下檢測(cè)所發(fā)射光的強(qiáng)度信號(hào),因此可采用增大入射光強(qiáng)度和增大檢測(cè)信號(hào)的放大倍數(shù)來(lái)提高靈敏度。在分光光度法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是吸光度,而吸光度A=lgI0/It ,如果增大入射光強(qiáng)度,相應(yīng)也增大了透射光強(qiáng)度,所以其比值不會(huì)變化,如果增大檢測(cè)器的放大倍數(shù),檢測(cè)到的入射光強(qiáng)度和和透射光強(qiáng)度也同時(shí)增大,同樣不能提高其比值,也就不能達(dá)到提高靈敏度的目的。所以,熒光分析法的靈敏度比紫外分光光度法高,一般要高兩到三個(gè)數(shù)量級(jí)。5、 如何區(qū)分熒光與拉曼光?如何消除拉曼光的影響? 答:熒光波長(zhǎng)不隨激發(fā)光波長(zhǎng)的改變而改變,而拉曼光隨激發(fā)光波長(zhǎng)改變而而改變。采用較短波長(zhǎng)的激發(fā)光,使拉曼光波長(zhǎng)變短,與熒光峰分開(kāi),即可消除干擾。第六章1、 Define the following terms : 答:(a)releasing agent :即釋放劑,是在原子吸收光譜法測(cè)定時(shí),用于消除化學(xué)干擾的試劑。它能與干擾組分生成更穩(wěn)定或更揮發(fā)的化合物,使待測(cè)元素釋放出來(lái)。 (b)protective agent :即保護(hù)劑,是在原子吸收光譜法測(cè)定時(shí),用于消除化學(xué)干擾的試劑。它能與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的化合物,阻止待測(cè)元素形成難離解或難揮發(fā)的化合物,且保護(hù)劑與待測(cè)元素形成的穩(wěn)定化合物在原子化條件下易離解和原子化。 (c)ionization suppressor :即消電離劑,是比待測(cè)元素電離電位低的元素。在相同條件下,消電離劑首先電離,產(chǎn)生大量離子,抑制待測(cè)元素電離。 (d)atomization :即原子化,指將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為可吸收特征輻射的原子蒸汽的過(guò)程。 (e)pressure broadening :即壓力變寬,又稱(chēng)洛倫茲展寬,是待測(cè)元素原子與其他元素原子或分子(異種粒子)相互碰撞引起的譜線(xiàn)變寬。 (f)hollow cathode lamp ;即空心陰極燈,是一種銳線(xiàn)光源,能發(fā)射待測(cè)元素的特征譜線(xiàn) (g)spectral interference :即光譜干擾,指譜線(xiàn)重疊引起的干擾。主要來(lái)自?xún)煞矫妫阂皇欠治鼍€(xiàn)與鄰近線(xiàn)不能完全分開(kāi),使靈敏度降低,工作曲線(xiàn)彎曲;二是待測(cè)元素的吸收線(xiàn)與共存元素的吸收線(xiàn)很近,甚至重疊。 (f)無(wú) (i)Doppler broadening :即多普勒變寬,又稱(chēng)熱變寬,是由于原子的無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)引起的譜線(xiàn)變寬。2、 試述原子吸收分光光度法的基本原理,比較原子吸收分光光度法和紫外-可見(jiàn)分光光度法原理和結(jié)構(gòu)的異同點(diǎn)。 答:原子分光光度法的基本原理:光源發(fā)射的特征譜線(xiàn)通過(guò)待測(cè)元素的原子蒸汽時(shí),被待測(cè)元素的基態(tài)原子吸收,在一定條件下被吸收程度與基態(tài)原子濃度成正比,從而進(jìn)行元素定量分析。 紫外-可見(jiàn)分光光度法是基于物質(zhì)分子對(duì)紫外-可見(jiàn)光區(qū)吸收特征和吸收程度建立起來(lái)的分析方法。 基本原理和儀器結(jié)構(gòu)的異同點(diǎn)如下:原理比較:相同:都是基于物質(zhì)對(duì)光的吸收進(jìn)行分析的方法,定量依據(jù)是朗伯-比爾定律,A=Kc不同:前者吸收光的物質(zhì)狀態(tài)是基態(tài)原子蒸汽,吸收的是其原子的共振輻射,發(fā)生原子外電子能級(jí)的躍遷;后者吸收光的物質(zhì)狀態(tài)是分子,吸收的是紫外-可見(jiàn)光區(qū)的電磁輻射,發(fā)生分子外電子能級(jí)的躍遷。儀器基本結(jié)構(gòu)比較:相同:都由光源、吸收池(原子化系統(tǒng))、分光系統(tǒng)(單色器)、檢測(cè)系統(tǒng)和顯示系統(tǒng)五部分組成不同:前者光源用光線(xiàn)光源,后者光源用連續(xù)光源;前者單色器通常位于吸收池后,這樣可以分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞,后者單色器通常位于吸收池前,把光源發(fā)出的連續(xù)光譜色散成單色光3、 原子吸收分光光度法的定量依據(jù)是什么?為什么元素的基態(tài)原子數(shù)可以代表其總原子數(shù)? 答:原子吸收分光光度法定量的依據(jù)是朗伯-比爾定律。當(dāng)一束頻率為 ,強(qiáng)度為 I0 的共振輻射通過(guò)厚度為l的原子時(shí),一部分光被吸收,對(duì)共振輻射的吸收程度符合朗伯-比爾定律:A=Kc。K是實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)的常數(shù)。當(dāng)實(shí)驗(yàn)條件一定時(shí),吸光度與待測(cè)元素的濃度呈線(xiàn)性關(guān)系,這就是原子吸收分光光度法定量的依據(jù)。 在原子蒸汽中(包括被測(cè)元素原子),可能會(huì)有激發(fā)態(tài)原子和基態(tài)原子共同存在,根據(jù)熱力學(xué)定律,在一定溫度下達(dá)到熱平衡時(shí),待測(cè)元素激發(fā)態(tài)的原子數(shù)和基態(tài)原子數(shù)的比值符合Boltzmann分布定律。 實(shí)際工作中,T通常小于3000K,大多元素的最強(qiáng)共振線(xiàn)都低于600nm,故對(duì)大多數(shù)元素來(lái)說(shuō)Nj/No均小于1%,Nj與No相比可忽略不記,基態(tài)的原子數(shù)No可認(rèn)為就是原子總數(shù)。4、 無(wú)5、 原子吸收分光光度法主要有哪些干擾?如何消除這些干擾? 答:主要有光譜干擾、電離干擾、化學(xué)干擾、物理干擾和背景吸收等。 消除光譜干擾的方法有另選分析線(xiàn),減小狹縫寬度,或者預(yù)先分離樣品中的干擾元素。 消除電離干擾的方法有加入釋放劑、保護(hù)劑或緩沖劑。另外,提高原子化溫度、化學(xué)分離等也可消除或減小電離干擾。 消除物理干擾的辦法:配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)液或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法,若試樣溶液的濃度高,還可采用稀釋法。 消除或減少背景吸收的方法:一般采用儀器校正背景法,有鄰近線(xiàn)、氘燈背景校正、塞曼效應(yīng)背景校正和自吸效應(yīng)背景校正法6、 無(wú)7、 Why is an electrothermal atomizer more more sensitive than a flame atomizer ? 答:火焰是采用霧化進(jìn)樣:一是試液的利用率度低,大部分試液流失,只有小部分噴霧液進(jìn)入火焰參與原子化。二是稀釋倍數(shù)高,進(jìn)入火焰的噴霧液被大量氣體稀釋?zhuān)档驮踊瘽舛?。三是被測(cè)原子在原子化器(火焰)中停留時(shí)間短,不利于吸收。第七章第八章1、 解釋下列名詞 答:參比電極:是指在溫度、壓力一定的條件下,其電極電位準(zhǔn)確已知,且不隨待測(cè)溶液的組成改變而改變的電極。 指示電極:是指電極電位隨待測(cè)離子活度(濃度)的變化而變化,且符合Nernst 方程的電極。 線(xiàn)性范圍:電位分析中,把符合Nernst 方程的活度(濃度)范圍稱(chēng)為線(xiàn)性范圍。 檢測(cè)下限:電極能夠定性檢測(cè)出的最小限度稱(chēng)為電極的檢測(cè)下限。IUPAC推薦檢測(cè)下限的測(cè)定方法是:將響應(yīng)曲線(xiàn)的直線(xiàn)部分延長(zhǎng),與曲線(xiàn)部分所作切線(xiàn)的交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的活度(濃度)即為檢測(cè)下限。電極斜率:無(wú)響應(yīng)時(shí)間:無(wú)(老師說(shuō)這個(gè)不要求記)2、 直接電位分析法的測(cè)定測(cè)定依據(jù)是什么? 答:將指示電極、參比電極和待測(cè)試液組成一個(gè)測(cè)量電池: 指示電極 | 待測(cè)試液(a)| 參比電極 電池電動(dòng)勢(shì)為:E電池= 參 指=KS lga(S即電極斜率)電池電動(dòng)勢(shì)E電池和待測(cè)離子活度對(duì)數(shù)lga呈線(xiàn)性關(guān)系。這就是電位分析法定量測(cè)定的依據(jù)。3、 選擇性系數(shù)K i,j的定義及其實(shí)用意義是什么? 答:選擇性系數(shù)K i,j表示其他共存離子j對(duì)響應(yīng)離子i的干擾程度。K i,j=K i,j表示能產(chǎn)生相同電位時(shí)待測(cè)離子i與干擾離子j的活度比。K i,j選擇性系數(shù)的實(shí)用意義:1、 可以判斷電極對(duì)測(cè)量體系的適應(yīng)性,粗略地估計(jì)干擾離子帶來(lái)的誤差;2、 作為選擇適當(dāng)?shù)碾x子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑的參考;3、 作為試樣預(yù)處理時(shí)選用試劑的參考4、 無(wú)5、 無(wú)6、 使用玻璃pH電極時(shí),應(yīng)注意哪些問(wèn)題? 答:使用玻璃pH電極時(shí)要注意:1、 使用前pH玻璃電極需在蒸餾水中浸泡824小時(shí)或更長(zhǎng);2、 一般pH玻璃電極的使用范圍是19;3、 不能測(cè)定含氟離子的和具有脫水性的溶液;4、 不對(duì)稱(chēng)電位。(不全面,參照課本P118P119)7、 無(wú)8、 簡(jiǎn)述電位滴定法的特點(diǎn)及應(yīng)用范圍。 答:電位滴定法是借助于滴定過(guò)程中指示電極電位的突變來(lái)確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn),以計(jì)算出被測(cè)組分的含量,所以又稱(chēng)間接電位法。 電位滴定法特別適合有色溶液或渾濁溶液中某些物質(zhì)以及無(wú)合適指示劑的滴定。只要有合適的指定電極,電位滴定法可用于各種類(lèi)型的滴定反應(yīng),采用各種滴定方式。 地位滴定法與直接電位法不同,它是測(cè)量電位的變化,而不是以某一確定的電位值為定量依據(jù)。因此,在一定條件下,許多因素電位測(cè)量的影響可以互相抵消,從而對(duì)電極的斜率和電極電位的穩(wěn)定性要求沒(méi)直接電位法那么嚴(yán)格。測(cè)定含量較高試樣(濃度10-3mol/L)準(zhǔn)確度較高,可與一般滴定分析相當(dāng)。9、 What occurs when the pH-sensitive tip of a newly manufactured glass electrode is immersed in water ? 答:玻璃電極敏感膜浸入蒸餾水中,首先形成水化層,然后水化層中的Na+與水中的H+發(fā)生交換,使水化后的玻璃膜表面上的幾乎全部被H+所代替。當(dāng)玻璃插入待測(cè)液后,由于玻璃膜相和待測(cè)液相中濃H+度不同,產(chǎn)生離子擴(kuò)散交換,形成膜電位,也即溶液對(duì)H+產(chǎn)生響應(yīng),電極電位ISE的大小隨溶液中活度的改變而變化。10、 計(jì)算并比較15和30時(shí)pH玻璃電極的理論斜率。試說(shuō)明溫度對(duì)pH測(cè)量的影響。 答:電極的理論斜率為:s=15時(shí),s=0.05730時(shí),睡=0.060由此可見(jiàn),溫度升高,斜率增大第九章110無(wú)第十章1、 無(wú)2、 無(wú)3、 溶出伏安法的工作電極有幾類(lèi)?各舉一例說(shuō)明用途和優(yōu)缺點(diǎn)。 答:溶出伏安法的工作電極時(shí)極化電極,通常可分為汞電極和非汞電極兩類(lèi)。汞電極:汞電極對(duì)氫的超電位很高,可用電位范圍寬,在溶出伏安法中應(yīng)用較多。但溶出法不能用滴汞電極,只能用固定電極。汞電極常用的有懸汞電極和鞏膜電極。非汞電極多為貴金屬材料和各種碳電極。 懸汞電極的優(yōu)點(diǎn)是:容易制備;可應(yīng)用的電位范圍寬;分析結(jié)果重現(xiàn)性好。缺點(diǎn)是:電極表面積與體積比小,電極效率低,影響靈敏度和選擇性;攪拌速度不能太快,否則汞滴易脫落或變形。 汞膜電極:電極時(shí)金屬能很快地分布在汞膜內(nèi),其分辨率和靈敏度比懸汞電極好。缺點(diǎn)是:再線(xiàn)性不如懸汞電極;制備電極時(shí)必須清潔電極固體表面。 測(cè)定Au ,Ag等很容易與汞生成金屬互化物的元素時(shí)需要非汞電極。鉑是優(yōu)良的惰性金屬材料,在校正的電位范圍下工作,性能穩(wěn)定。與鉑電極相比,金電極適合在更負(fù)的電位范圍下工作。碳電極時(shí)目前使用最廣泛的固體電極,包括玻碳、石墨和碳糊電極。因?yàn)樘茧姌O的價(jià)格一般比貴金屬便宜,并能得到較好的分析結(jié)果。這些固體電極的共同缺點(diǎn)是電極面積和電沉積金屬活度可能發(fā)生連續(xù)變化。為獲得重現(xiàn)性好的結(jié)果,固體電極表面參數(shù)必須維持不變,因此固體電極的表面處理,如清洗、拋光、預(yù)極化等都十分重要。4、 簡(jiǎn)述電位溶出法的基本原理。 答:電位溶出法的操作分兩個(gè)步驟: 一、富集過(guò)程:選擇合適的富集電位,在恒電位下,將被測(cè)物質(zhì)富集在懸汞、汞膜或其他電極上 二、溶出過(guò)程:電解富集完成后,斷開(kāi)電源,試液中的氧化劑(或還原劑)將富集在電極上的待測(cè)物溶出。 記錄溶出時(shí)電位隨時(shí)間變化的變化的曲線(xiàn),即 t曲線(xiàn)。在一定條件下,溶出電位與被測(cè)物質(zhì)的本性有關(guān),是定性分析的依據(jù);電位溶出時(shí)間與被測(cè)離子濃度成正比,為定量分析的依據(jù)。5、 試比較電位溶出法和溶出伏安法的異同點(diǎn)。 答:電位溶出伏安分析法是在溶出伏安法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,也包括電解富集和溶出兩個(gè)步驟。富集方法與溶出伏安法完全相同;但溶出方式、測(cè)量方法和定性定量依據(jù)不同,如下:溶出伏安法電位溶出法溶出方式點(diǎn)氧化或電還原恒電流溶出或加氧化劑溶出測(cè)量方法測(cè)量溶出過(guò)程電流

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