氣相色譜研究.doc

一定是正負極性反了代碼是0與1你只要在控制面板上調一下就行了出現負峰的情況也就幾種可能。一、極性反，二、工作站連接、三、水分干擾；四、組分干擾，如：氬空氣和氫氣的流量比例可能發(fā)生改變，空氣流量減小。把空氣流量適當調大一些，負峰就消失了。我的色譜就這樣處理的。以氫氣做載氣的話，氧氣濃度在.以下的時候出的是負峰，高于這個濃度時候出的是正峰這是正常的現象，因為氫氣做載氣的時候就會有出負峰的情況操作FID時，低電離效率的溶劑（如CS2）或雜質出現，使原基流較高的輸出基線減少而顯示為負峰；操作FID時，在無極化電壓，樣品量較大可能出現負峰。FID經常點不著火的故障比較常見，一般注意以下幾點：1、檢查一下FID噴嘴是否污染，長期使用樣品燃燒后在FID噴口處結碳造成噴口口徑變細，使得載氣和燃氣混合后流出噴口的線速度增加，不易點火，建議清洗檢測器噴嘴，擴寬回復噴口內徑，2、注意檢查一下載氣、燃氣、助燃氣比率關系： 載氣1：燃氣1：助燃氣10 ，填充柱色譜分析時在氣流速不宜過大，取決于FID噴嘴的內經，毛細管色譜分析時注意尾吹流量不宜過大、否則不易點火。原因同上1、所述1。氫空比是否正常2?？纯磭娮炖锸欠裼惺槠媚歉氫摻z通通噴嘴3。檢測器溫度不夠不容易點著火4。點火時把氫氣開大空氣關小只要保證FID檢測器氫氣正常燃燒，供給燃燒消耗的空氣中的氧氣量充分（氫氣：空氣=1:810），樣品中微量的氧不會影響檢測器的檢測限FID條件的最佳選擇FID是我們日常氣相分析中常用的檢測器，幾乎所有能汽化的有機物質在FID上都有響應，正確控制好載氣、氫氣、空氣的流速是我們順利完成分析工作的必要重要條件。 雖然離子室結構與物質的響應值有著很大的關系，但是對于一臺色譜離子室的結構是相對固定的，要使一組組分有良好的分離和較高的響應值，我們只有從三種氣體的流速著手。 1、載氣的流速：FID可用載氣有N2、Ar 、He、H2等，由于氮氣價廉易得、響應值大，故是常用的一種載氣。氮氣的流速會影響靈敏度和分離度。較高的流速雖然能提高靈敏度，但是某種程度上使分離度變差，較低的流速雖然能使組分得到完全的分離，但會使靈敏度變低，所以在實際分析工作中要根據色譜柱的分離效率調整載氣到合適的流量。保證在有較主高靈敏度的基礎上，又能使組分得到良好的分離。 2、氫氣的流速：氫氣做為燃燒氣體，其流速也影響檢測器的靈敏度。當氮氣流速相對固定時，隨著氫氣流量的增大，響應值也逐漸增大，增至一定值后又逐漸降低；當氮氣流速不同時，最佳的氫氣流速也不同，即氮氣、氫氣流速有一個最佳的比值。當氮氣、氫氣流速比相對最佳值時，不但響應值大，而且流速有微小變化時對信號的影響最小。一般氮氣、氫氣流速最佳比為（11.5）：1。切記氫氣流量不宜過大，否則會使噪聲增加，儀器工作不穩(wěn)定。 3、空氣的流速：空氣作為助燃氣體，并為離子化過程提供氧氣，同進起著清掃離子室的作用。空氣的流速也影響靈敏度。隨著空氣流量的增加，靈敏度也相對漸趨穩(wěn)定，空氣與氫氣的比約為（1020）：1；一般情況下為250500ml/min 比較合適。當然最好根據實際情況進行確定，一般在選定氫氣和氮氣流速之后，逐漸增大空氣流速到基流不再增大，再過量50 ml/min就足夠了.色譜儀中尾吹氣的使用 尾吹氣是從色譜柱出口直接進進檢測器的一路氣體，又叫補充氣或輔助氣。填充柱不用尾吹氣，而毛細管大多采用尾吹氣。這是由于毛細管柱內載氣流量太低（常規(guī)為13ml/min），不能滿足檢測器的最佳操縱條件（一般檢測器要求20ml/min的載氣流量）。在色譜柱后增加一路載氣直接進進檢測器，就可保證檢測器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個重要作用是消除檢測器的死體積的柱外效應。經分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積的增大而出現體積膨脹，導致流速緩慢，從而引起譜帶展寬。加進尾吹氣后就消除了這一現象。 那么，尾吹氣流量究竟多少合適呢？這要看所用檢測器和色譜柱的尺寸而定。比如，用0.53mm大口徑柱時，柱內流量可達15ml/min，這對微型TCD和單絲TCD來說已經夠大了，就沒有必要再加尾吹氣了。而對于FID、NPD、FPD則需要至少10ml/min的尾吹氣的流量，對于ECD就需要20ml/min的尾吹氣（ECD一般需要載氣總流量大于25ml/min）。使用常規(guī)或微徑柱時，尾吹氣流量應相應加大。經驗參考值為：FID、NPD、FPD需要柱內載氣和尾吹氣的流量之和為30ml/min左右，ECD則需要4060ml/min。當需要在最高靈敏度狀態(tài)下工作時，應針對具體樣品優(yōu)化尾吹氣流量以及其他氣體流量。一般情況下尾吹氣所用氣體類型應與載氣相同。 尾吹氣流量是在安裝好色譜柱后，在檢測器出口處用皂膜流量計測定的。留意，測定尾吹氣流量時要封閉其他氣體（如使用FID時要封閉空氣和氫氣），用0.32以下內徑的色譜柱時，可不封閉柱內載氣，這時測得的流量為柱內載氣和尾吹氣流量之和。氣相色譜儀器系統(tǒng)檢測器操作要點檢測器操作要點一、尾吹氣的使用 尾吹氣是從色譜柱出口直接進入檢測器的一路氣體，又叫補充氣或輔助氣。填充柱不用尾吹氣，而毛細管大多采用尾吹氣。這是因為毛細管柱內載氣流量太低(常規(guī)為13ml/min)，不能滿足檢測器的最佳操作條件(一般檢測器要求20ml/min的載氣流量)。在色譜柱后增加一路載氣直接進入檢測器，就可保證檢測器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個重要作用是消除檢測器的死體積的柱外效應。經分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積的增大而出現體積膨脹，導致流速緩慢，從而引起譜帶展寬。加入尾吹氣后就消除了這一現象。 那么，尾吹氣流量究竟多少合適呢？這要看所用檢測器和色譜柱的尺寸而定。比如，用0.53mm大口徑柱時，柱內流量可達15ml/min，這對微型TCD和單絲TCD來說已經夠大了，就沒有必要再加尾吹氣了。而對于FID、NPD、FPD則需要至少10ml/min的尾吹氣的流量，對于ECD就需要20ml/min的尾吹氣(ECD一般需要載氣總流量大于25ml/min)。使用常規(guī)或微徑柱時，尾吹氣流量應相應加大。經驗參考值為：FID、NPD、FPD需要柱內載氣和尾吹氣的流量之和為30ml/min左右，ECD則需要4060ml/min。當需要在最高靈敏度狀態(tài)下工作時，應針對具體樣品優(yōu)化尾吹氣流量以及其他氣體流量。一般情況下尾吹氣所用氣體類型應與載氣相同。 尾吹氣流量是在安裝好色譜柱后，在檢測器出口處用皂膜流量計測定的。注意，測定尾吹氣流量時要關閉其他氣體(如使用FID時要關閉空氣和氫氣)，用0.32以下內徑的色譜柱時，可不關閉柱內載氣，這時測得的流量為柱內載氣和尾吹氣流量之和。二、FID使用注意事項1. FID雖然是通用型檢測器，但是有些物質在此檢測器上的響應值很小或無響應。這些物質包括永久氣體、鹵代硅烷、H2O、NH3、CO、CO2、CS2、Ccl4等等。所以，檢測這些物質時不應使用FID。2. FID是用氫氣和空氣燃燒所產生的火焰使被測物質離子化的，故應注意安全問題。在未接色譜柱時，不要打開氫氣閥門，以免氫氣進入柱箱。測定流量時，一定不能讓氫氣和空氣混合，即測氫氣時，要關閉空氣，反之亦然。無論什么原因導致火焰熄滅時，應盡快關閉氫氣閥門，直到排除了故障，重新點火時，再打開氫氣閥門。高檔儀器有自動檢測和保護功能，火焰熄滅時可自動關閉氫氣。3. FID的靈敏度與氫氣、空氣和氮氣的比例有直接的關系，因此要注意優(yōu)化。一般三者的比例接近或等于1：10：1 ，如氫氣3040ml/min ，空氣300400ml/min ，氮氣3040ml/min 。另外，有些儀器設計有不同的噴嘴分別用于填充柱和毛細柱，使用時要查看說明書。4.為防止檢測器被污染，檢測器溫度設置不應底于色譜柱實際工作的最高溫度。一旦檢測器被污染，輕則靈敏度下降或噪聲增大，重則點不著火。消除污染的辦法是清洗，主要是清洗噴嘴表面和氣路管道。具體辦法是拆下噴嘴，依次用不同的溶劑(丙酮、氯仿和乙醇)浸泡，并在超聲波水浴中超聲10min以上。還可用細不銹鋼絲穿過噴嘴中間的孔，或用酒精燈燒掉噴嘴內的油狀物，以達到徹底清洗的目的。有時使用時間長了，噴嘴表面會積碳(一層黑色的沉積物)，這會影響靈敏度?？捎眉毤喖堓p輕打磨表面除去。清洗之后將噴嘴烘干，再裝在檢測器是進行測定。三、TCD使用注意事項1. 確保熱絲不被燒斷！在檢測器通電之前，一定要確保載氣已經通過了檢測器，否則，熱絲可能被燒斷，致使檢測器報廢！同時，關機時一定要先關檢測器電源，然后關載氣。任何時候進行有可能切斷通過TCD載氣流量的操作，都要關閉檢測器電源。這是TCD操作必須遵循的規(guī)則！2. 載氣中含有氧氣時，會使熱絲壽命縮短，所以有TCD時載氣必須徹底除氧。而且不要使用聚四氟乙烯作載氣輸送管，因為它會滲透氧氣。3. 載氣種類對TCD的靈敏度影響較大。原則是講，載氣與被測物的傳熱系數之差越大越好，故氫氣或氦氣作載氣時比氮氣作載氣時的靈敏度高。當然，要測定氫氣時就必須用氮氣作載氣。四、NPD使用注意事項1. NPD是在FID基礎上發(fā)展起來的，它與FID的不同在于增加了一個熱離子源(由銣鹽珠構成)，其用微氫焰。在熱離子源通電加熱的條件下，含氮和含磷化合物的離子化效率大為提高，故可選擇性地檢測這兩類化合物。由于用氫氣，NPD的安全問題與FID相同。2.熱離子源的溫度變化對檢測器靈敏度的影響極大。溫度高，靈敏度就高，但銣鹽珠的壽命就會縮短。增加熱離子源的電壓，加大氫氣流量，均可提高靈敏度。然而必須要注意，空氣流量太底又會導致檢測器的平衡時間太長；氫氣流量太高，又會形成FID那樣的火焰，大大降低了銣鹽珠的使用壽命，而且破壞了對氮和磷的選擇信性響應。氣體流量一般設定為，氫氣34ml/min ，空氣100120ml/min ，用填充柱和大口徑柱，載氣流量在20ml/min左右，不用尾吹氣，用常規(guī)毛細柱時，尾吹氣設定為30ml/min左右。3. 在調節(jié)和設置熱離子源的電壓時，切記關閉檢測器電源，以免不小心燒毀銣鹽珠。4. 熱離子源的活性元素(銣鹽)容易被污染縮短使用壽命。要延長其使用壽命應注意；第一，避免SiO2進入檢測器，色譜柱要很好的老化，尤其硅氧烷類固定液，其液膜要薄。還要避免衍生化后樣品中有SiO2殘留進入色譜柱。第二，關閉載氣(如換鋼瓶或換色譜柱)前，應將熱離子源的電壓調為0 ，否則沒有載氣通過，銣鹽珠會在幾分鐘內燒毀。第三，在滿足靈敏度要求的條件下，盡可能用低的熱離子源電壓。第四，儀器存放要避免潮濕，當儀器不用時，最好保持檢測器溫度在100以上(熱離子源電壓要關閉)。第五，如果一段時間不進樣分析(如過夜)，就應該降低熱離子源電壓，但不要關閉。因為減低電壓后銣鹽珠仍是熱的，再進樣時升高電壓很快就能穩(wěn)定。如果關閉后再通電壓，則檢測器需要幾小時的平衡時間。 五、ECD使用注意事項1. 防止放射性的污染。ECD都有放射源(一般為63Ni)，故檢測器出口一定要管道接到室外，最好接到通風出口。不經過特殊培訓，不要自己拆開ECD。要遵循實驗室有關放射性的管理條例。比如，至少6個月應測試有無放射性泄露。2.ECD的操作溫度一般要高一些，常用溫度范圍為250300。無論色譜柱溫度多么低，ECD溫度均不應低于250。這是因為溫度低時，檢測器很難平衡。3. 用ECD 時載氣一般有兩種選擇，一是用氮氣，二是用含5%甲烷的氬氣。前者靈敏度高一些，但噪聲也高；用后者時檢測限與前者基本相同，只是線性范圍更寬一些。氫氣也可以做載氣，但是要用氮氣做尾吹氣。載氣與尾吹氣的流速之和一般為60ml/min。流量太小會使峰拖尾嚴重，而流量太大又會降低靈敏度。4. ECD要避免與氧氣或濕氣接觸，否則噪聲會明顯增大。因此載氣和尾吹氣要求很好地凈化。此外，檢測器污染測試和泄漏測試都要嚴格按照儀器操作規(guī)程進行。六、FPD使用注意事項1. FPD也可以用氫火焰，故安全問題與FID相同(見上面FID使用注意事項)2. FPD的氫氣、空氣和尾吹氣與FID不同，一般氫氣為6080ml/min，空氣為100120ml/min，而尾吹氣和柱流量之和為2025ml/min。氣相色譜儀中氫火焰離子檢測器的常見故障分析及處理本文根據實際工作經驗，總結出氫火焰離子檢測器的一些常見故障及其解決辦法，以幫助使用者掌握一些儀器故障原因的分析及維修方法。氫火焰離子化檢測器(FID)是目前使用最廣泛的檢測器，它能檢測大多數有機物，靈敏度高，響應速度快，線性范圍寬，恒溫要求不高，結構簡單，操作方便。在其使用過程中，由于使用不當或者一些意外因素，也經常會出現故障。常見故障有:1.氫焰點不著火，或者反復熄滅；2.放大器不能調零；3.基線漂移、噪聲大；4.進樣后不出峰；5.靈敏度顯著降低等?，F對故障的查找及解決方法分述如下:1.由于點火裝置使用頻繁，無論是高壓打火還是低壓加熱，都容易造成損耗，所以點不著火或者反復熄滅是一個常見故障。對此應首先檢查連接導線并打開離子室頂蓋，對低壓點火可直接觀察熱絲是否發(fā)紅，熱絲接地是否接觸不良。對高壓點火可從檢測器中取出在外面打火，調節(jié)打火距離并檢查充電電容是否漏電而使放電電壓不夠。如果點火裝置正常但仍不能點火或點火后反復熄滅，就必然是氣路有問題，例如氫氣漏氣、氫氣流量不足、氫氣載氣流量比太低、噴嘴堵塞或部分堵塞等。2.整個氫焰檢測電路不能調零。首先檢查記錄儀是否完好，當衰減撥到檔或把信號輸出線路斷開時，記錄筆應當回到零點。接著把檢測器與放大器連接的同軸端卸下，檢查放大器本身能否調零。如果不能調零，證明放大器有毛病，就應檢查調頻電位器是否失靈，負反饋線是否接通，尤其要檢查第一級的工作是否正常，整個管子是否受潮或污染。對于長期使用的舊設備應考慮更換管子。如果放大器可以調零則可肯定它是好的。點火后記錄筆又偏移很遠，就應該檢查氣路系統(tǒng)和檢測器，氣體流量是否合適，固定液是否嚴重流失，系統(tǒng)是否污染或漏氣等。3.基線漂移或噪聲較大是不能進樣分析的。這時應判斷漂移和噪聲是來自放大器還是檢測器。當衰減撥到檔或者信號輸出線段，開始記錄筆并不抖動，證明記錄儀是好的。然后依次改變衰減檔，若噪聲依次變化，證明衰減器是好的；若噪聲并不隨之改變，則連接電纜和衰減器可能有接觸不良或污染。接著讓放大器空白運轉，如果噪聲繼續(xù)存在，說明放大器本身有問題。此時應仔細檢查放大器電源是否有交流聲，接觸部位是否接觸良好，第一級探頭是否污染受潮或屏蔽不好。若晶體管或集成運算放大器的噪聲太大，則應更換新器件。如果放大器的噪聲很小但連接檢測器后噪聲增加、基流過大，說明氣路系統(tǒng)有問題?？煞謩e斷開氫氣源、空氣源、載氣源進行檢查。氫氣流量太高、空氣流量太低、或者柱溫太高、控溫準確度低等都會使噪聲增大。采取措施使噪聲降低后，可用基流補償旋鈕進行補償。4.如果進樣后不能出峰，情況很復雜，需要對很多部位分別進行細致的檢查。主要從氣路系統(tǒng)和離子室兩方面著手。在氣路系統(tǒng)方面有可能是管路、注射器，或者是氣化室漏樣造成的。也有可能是由于樣品被色譜柱或者連接管路吸附或吸收。在離子室中有可能存在的問題是收集極被污染、收集極位置發(fā)生偏離、噴嘴堵塞或部分堵塞、由于噴嘴的損壞導致漏樣、極化電壓未加或偏低。5.靈敏度的降低也是操作中經常出現的問題。有很多因素可以造成靈敏度的降低，如接觸不良，氫氣流量不是最佳數值，空氣流量太低、氣路有漏洞等，這些都應當重新檢查和調整。注射器、氣化室、色譜柱接頭、噴嘴等有可能漏氣、漏樣的部位發(fā)生泄漏，以及電極被污染都有可能發(fā)生靈敏度下降，需要逐一進行檢查?？傊?，對分析儀器來說，避免故障的最主要的做法是正確的操作和調節(jié)，切忌盲目操作。對核心部位如離子室、微電流放大器等減少震動和碰撞，保證絕緣，根據不同的檢測目的合理調節(jié)儀器的操作條件，并減少各種因素對儀器的污染和干擾。只有這樣，才能減少故障發(fā)生的可能性?；€不穩(wěn)故障（FID）基線不穩(wěn)故障排除：在使用氫火焰檢測器分析樣品時，首先要求色譜儀器要有一個穩(wěn)定、平直的基線。為了達到這一點，除了正確選擇各種操作條件外，往往還要著手分析和解決引起基線不穩(wěn)定的各種因素和作用原因。引起氫火焰檢測器基線不穩(wěn)定的原因是復雜的，至少常見的有以下這些：(1) 氣路中氫氣、空氣和載氣的流量配比不適當；(2)氫火焰離子室受潮，收集極絕緣不良；(3)色譜柱固定液嚴重流失；(4)氣源壓力太低，氣源壓力波動；(5)氫氣與空氣管路及載氣污染或氣源不純；(6)柱室與檢測室溫度波動與漂移；(7)氫火焰離子室噴嘴玷污；(8)氣路系統(tǒng)有漏氣；(9)極化電壓不穩(wěn)定，引起接觸不良；(10)信號電纜接觸不良或振動過大；(11)微電流放大器供電電壓太低、高電阻受潮、內部焊點松動；(12)記錄儀不穩(wěn)定故障、儀器接地不良、電源干擾、儀器周圍靜電場干擾太大；(13)衰減器觸點或焊點接觸不良；(14)氫火焰離子室出口有強風吹過；(15)儀器環(huán)境空氣中塵埃太多。上面列出了造成氫火焰檢測器基線不穩(wěn)定故障的各種可能原因。由于原因太多，為了提高檢查效率，下面給出了相應的檢查步驟：(1)環(huán)境檢查：首先用直觀的方法檢查儀器所處環(huán)境中塵埃是否太多、離子室出口是否有強風吹過、離子室附近是否有強靜電場存在，以及儀器工作臺是否有強烈振動。(2)滅火檢查：關閉氫氣后，氫火焰熄滅。此時觀察儀器基線記錄情況，如果基線記錄變好，能走出一較理想的合格基線，則判定為氣路故障；若基線記錄仍不合格，說明電路部分(包括檢測器電路在內)有故障。(3)氣路配比檢查：氣路中氫氣流量、空氣流量和氮氣流量，三者的相對大小對于穩(wěn)定的火焰來說關系很大。當火焰不穩(wěn)定時基流和噪聲也就增大；在各流路流量配比恰當時，可獲得最大的靈敏度和理想的基線。如果調節(jié)氣路流速比之后，基線無明顯好轉，或各氣路根本調不到最佳，則應轉入下步檢查，作進一步的了解。(4)基線漂移與波動檢查：檢查基線不穩(wěn)定性的表現，是單純性的基線漂移與波動，還是其它噪聲表現形式，若屬于前者轉入(5)，屬于后者轉入(14)，按基線噪聲故障處理。（5）證實進樣后組分峰是否出完。（6）高沸點組分的消除：當有些組分在柱中保留時間太長，影響后面正常進樣時，可采取氣路反吹的方法消除。氣路反吹時間至少不少于原進樣出峰時間。另一種方法是適當加快流速和提高柱溫，讓高沸點組分盡快逸出，以縮短進樣周期。（7）溫控變化趨勢檢查：分別觀察檢測柱室溫度與檢測器溫度的變化。檢測中應特別注意柱室與檢測器的溫度變化趨勢是否和基線漂移趨勢相同，核對兩者周期是否一致。如兩者有同步現象，則是溫控系統(tǒng)故障；如溫度沒有可觀察到的變化，或者雖然有變化，但是與基線漂移不同步，則應進行（9）的檢查。（8）溫控系統(tǒng)故障：溫控精度下降現象屬于溫控系統(tǒng)中的一個典型故障。（9）系統(tǒng)漏氣檢查。（10）系統(tǒng)漏氣修理。（11）氣源壓力太小及波動檢查。（12）換氣源及增加氣阻：調節(jié)空氣和氫氣流量在最佳狀態(tài)。（13）離子室、噴嘴冷凝：在離子室溫度低于柱溫或冷凝物的沸點時，有可能造成樣品中的高沸點物或水蒸氣在離子室，特別是噴嘴中冷凝。這時應考慮升高離子室溫度以消除這種冷凝現象。（14）降低柱溫觀察基線穩(wěn)定性：由于色譜柱中固定相的流失與柱溫下降是指數關系，因此如果固定相流失大，則應降低柱溫其值將大幅度下降。用這種方法可以較快地判定是否柱流失過大。（15）固定相流失大的處理：首先需考慮固定液允許使用的最高溫度，如果此值很接近所用柱溫，那么使用時勢必有流失過大的現象；如果此時仍必須使用，則應在低靈敏擋進行；如分析方法允許，可采取其它種類色譜柱。柱流失的另一常見原因是柱子沒有充分老化，如果升溫老化柱子一段時間后，基線趨于穩(wěn)定則證實是此種原因。當柱子使用中不慎發(fā)生損壞時，需更換新的色譜柱。（16）火焰顏色檢查：擋住周圍的強光仔細觀察噴嘴處氫火焰的顏色。正常時火焰應呈淺藍色或看不到，如果火焰處有明顯的色彩，如黃色、紅色或跳動的亮點，則認為火焰有玷污。（17）關斷氮氣，觀察噪聲：在用氮氣作載氣時，切斷氮氣流量調節(jié)閥，暫時使載氣流量降到零，如果是用氮氣作輔助氣（也稱尾吹氣），則關死輔助氣控制閥。此后觀察基線穩(wěn)定性能否變好，如變好則證明氮氣氣路有污染。（18）氮氣氣路污染：氮氣氣路污染，包括氮氣不純和整個管路被污染。如果氮氣氣源不純，可以更換新的過濾凈化器（如分子篩）之后，基線短時期內穩(wěn)定這一點而加證實。如更換過濾凈化器之后，基線噪聲消失，需考慮更換無污染的氮氣氣源；如果更換過濾凈化器之扣基線噪聲無變化，需考慮管路被污染。通常在用氮氣作載氣時，需首先考慮柱子到離子室之間的管路。當然柱前氣路也可能被污染，區(qū)別兩者的一個方法是仔細觀察基線噪聲的形態(tài)，如果在基線上夾有出峰狀的不規(guī)則干擾應考慮為柱前污染，如果無出峰狀干擾則考慮為柱后污染。對污染的氣路要及時進行清洗。（19）空氣、氫氣污染處理：如果空氣和氫氣氣路污染，也會影響氫火焰的基線穩(wěn)定性。證實并區(qū)別氫氣和空氣哪一路污染的方法，是固定氮氣，逐漸增加和減少氫氣并觀察是否有一最大基流出現。如果氫氣增大后一直沒有最大基流存在，即隨著氫氣增大，基流一直單方向上升，則可認為是氫氣氣路污染；否則就認為是空氣氣路有污染發(fā)生。判別氣路污染是由于氣源不純還是由于氣路管道不潔所造成的，可用更換過濾凈化器后基線的噪聲變化情況而實現。如在更換過濾凈化器之后，基線有短期處于穩(wěn)定，則說明過濾器之后的管路沒有污染，污染發(fā)生于氣源或過濾器之前的管路。此時需考慮更換氣源及清洗前面管路。如更換過濾器之后不起作用，則需要對氫氣或空氣管路進行清洗了。（20）噴嘴玷污：一般說來除了柱大量流出物會明顯改變火焰顏色外，能夠改變火焰顏色的就是噴嘴處玷污了。當噴嘴表面有有機物覆蓋時，火焰一點燃，就會受到其影響。這時可拆下離子室外罩，單獨用乙醇清洗噴嘴，必要時可拆下噴嘴組件在乙醇中浸泡幾分鐘，再用毛刷或綢布輕擦，用熱風吹干后裝回原處。此時應注意三點：一是不要再用手觸摸噴嘴表面，使其再度污染；二是裝回時要更換一個適當的密封墊片，而且裝完后用干凈橡皮堵住出口進行試漏；三是安裝噴嘴時，扳手一定不要碰到噴嘴，否則噴嘴易碰碎或根部碰裂，造成漏氣事實上，很多朋友在作分析稱量時都沒有考慮過，所以其實驗數據常常不可靠，也特別容易受到別人的質疑（尤其是到國外發(fā)表文章時，或者和國外合作時）。這里給大家一個判斷的基本方法:樣品的取樣量應該這樣來確定：如果采用一步直接溶解配制溶液：稱樣量=天平的感量*2/0.2%；公式中的“天平的感量”代表了在稱量樣品時可能出現的最大誤差；將其乘以2是因為在稱量樣品時，有兩個過程：歸零和稱量，如果稱量者的運氣足夠的臭，這時可能產生的絕對誤差就是感量的兩倍；0.2%代表了常規(guī)分析時我們對實驗數據的誤差所允許的限度。所以，對萬分之一天平而言，感量為0.1mg，至少應該稱樣為0.1*2/0.2%=100 mg；對十萬分之一天平，感量為0.01mg，至少應該稱樣為0.01*2/0.2%=10 mg。如果你手里沒有十萬分之一的天平，可以采用樓上戰(zhàn)友描述的“二步稀釋法”進行配制。即，稱取100mg，配制溶液到1000ml；或者先稱取100mg，配制為100ml的儲備液，再吸取1ml，稀釋到10ml，即可。氣相分析方法的建立氣相分析方法的建立簡單說就是選擇并優(yōu)化一系列的樣品預處理條件、色譜條件后對某物質進行有效的測定，并能給出一個客觀、較為接近真值的結果。分析方法的建立主要包括兩大部分，第一個就是分析條件的選擇和優(yōu)化，第二個就是對建立的分析方法進行評價。只有完成了上述兩個方面，才能算是建立了完整的分析方法。一.分析條件的選擇和優(yōu)化在對分析條件進行選擇和優(yōu)化之前，要做好充分的準備工作。準備工作包括了解樣品的結構式信息，如果可能的話最好知道樣品的合成工藝以及可能的副反應和副產物，是否有異構體存在等等。因為異構體的存在對將來的分離可能會帶來麻煩。準備工作做的足夠細致是下一步工作順利進行的保證，下面就可以進行分析條件的選擇和優(yōu)化了：1.檢測器的選擇氣相色譜使用的檢測器可以分為兩種，通用型和選擇型的；通用型的，顧名思義，就是對所有的物質均有響應（比如TCD），但是對某些物質的靈敏度不太好，除非不得已，一般不選擇這個檢測器，當然了，檢測器的選擇也和你的定量方法有關，如果你要用內標、外標定量的話，還是選擇一個對目標物有較高靈敏度的檢測器，此時不建議使用通用型檢測器，如果用的是面積歸一化法定量的化，通用型檢測器還是有優(yōu)勢的；除了通用型檢測器之外的其它檢測器都是選擇型的，比如FID，ECD等等，這類檢測器只對部分物質或者大部分物質有響應，絕大多數檢測器都屬于這個類型。在對色譜條件優(yōu)化之前一定要明確到底選擇什么檢測器！2.色譜柱的選擇色譜柱的選擇是整個色譜分析條件優(yōu)化過程中最重要的一環(huán)。色譜柱選擇的是否恰當直接決定了分析結果的準確性、數據的重現性、峰型的美觀等等。目前氣相色譜中使用的色譜柱分為填充柱和毛細管柱兩大類。從使用范圍來看，毛細管柱更廣泛一些，但并不意味著填充柱不重要，比如說一些永久性氣體的分析、水份的測定等還必須用填充柱來做，簡單說就是各有各的應用范圍。由于本人填充柱應用的比較少，沒什么可以講的，就簡單說一下毛細管柱使用時選擇的一些注意事項。（1）“相似相溶”原理是首要指導方針。在選擇柱子的時候，根本的原則是相似相溶，簡單說就是分析非極性物質用非極性的柱子，極性物質用極性的柱子。相似相溶的道理比較簡單，被分析物和固定液之間作用的次數越多，理論塔板數就越大，柱效也就越高，有助于難分離組分的分離，同時峰的對稱性也較好；如果被分析物和固定液之間沒有作用力，或者作用力很弱的話，也就說幾乎不保留的話，這時幾乎不可能有分離了，所有組分都死時間出峰，這不是我們的目的。因此選擇柱子的時候一定要先對分析物的極性有個大致的判斷，根據相似相溶的基本原理進行選擇，選擇不當的話有什么后果呢？以某二羰基化合物的分析為例，不同柱子的結果如圖所示：兩張圖對比鮮明，該選擇誰，一目了然?。?）特殊樣品需要用特殊柱子分析。在很多搞新項目研發(fā)的公司（比如我們單位）做分析工作的話，經常會遇到一些稀奇古怪的樣品，根本沒有任何標準可以參考，都得自己摸索，經常會遇到一些常用柱子無法分析的項目，比如胺類物質、雜環(huán)化合物等等，這些你用普通柱子幾乎無法完成，由于這些物質多少都有堿性，對常規(guī)柱子傷害較大，且做出來的結果可靠性、峰型等不確定因素較多，因此對這類樣品應該選擇針對性較強的柱子，此時選擇柱子最好的辦法就是多查閱相關資料、文獻，再加上適當的實驗摸索，才能選到合適的分析柱！再舉個例子，之前做過一個胺類物質，當時手頭沒有合適的柱子，就用一個非極性柱子（DB-1）走了一下，結果如圖，峰型奇丑無比！更換針對性更強的某品牌的胺基柱之后，結果如下圖所示！對比很是鮮明?。?）必要的時候需用不同極性的柱子對目標物進行對比分析。對于多組分的研發(fā)反應液來說，僅僅靠一根柱子就定方法的話，存在有些雜質和目標峰沒有分開（或者完全包在主峰里面）的風險，因此采用不同極性做出來的結果進行對比可以有效的避免類似的事件的發(fā)生。如果二者一致的話，一切都好說；如果二者不一致的話，需結合其它定性手段綜合分析，決定柱子的選擇！這個需要多摸索，多實踐，多積累來完成！(4)色譜柱參數對分離的影響. 毛細管色譜柱的參數主要包括四個方面:固定液極性、柱長、內經、膜厚等。根據固定液極性的強弱可以非極性柱（DB-1或者等同的其它品牌）、弱極性柱（DB-5或者等同的其它品牌）、中等極性柱（DB-17或者等同的其它品牌）、強極性柱（DB-WAX或者等同的其它品牌），在選擇柱子的時候應該根據樣品本身極性的強弱依據“相似相溶”原理進行選擇；柱長對分離的影響也很明顯，通常柱子越長，分理效果越好，但是保留時間增加的也很明顯，這本身是個矛盾，需要找到一個平衡點！對于特別難分離的物質，一般可以選用長柱子。內徑對柱容量和柱效有較大的影響，內徑越小，柱效會變高，但柱容量會下降，這個參數選擇的空間不是很大。膜厚是一個選擇空間比較大的參數，通常膜厚越厚，對分析物的保留會增加，保留時間增大，有助于分離，但是由于傳質阻力的增加，柱效會降低，因此，如果你分析的是保留弱的物質(比如一些小分子)，可以考慮試試厚液膜的柱子；反之則選擇薄液膜的柱子。3.溫度程序的優(yōu)化對氣相色譜而言，僅僅依靠溫度程序的優(yōu)化是無法從根本上改變分離度的，只能在一定范圍內改善分離度。舉個例子，如果你選定其它的色譜條件（柱子，載氣），A物質和B物質在某個溫度程序下是一個峰（就是沒有任何分離跡象）的話，此時無論你怎么改變溫度程序，A和B能分開的可能性都很小，此時最有效的辦法就是更換其它極性不同的柱子或者換根長柱子試試！所以說溫度程序的優(yōu)化對難分離物質對的分離作用很有限!經常有板油發(fā)貼子問：我想分析某個物質（已知結構式），該用什么程序呢？對于這種問題，最簡單的辦法，你自己試幾個溫度程序不就行了嗎，很多物質的分析試沒有現成的分析方法的，色譜是一門實踐的學科，自己多試幾個溫度程序，哪個分離度好就用那個！這個需要自己去摸索，實踐！還有一個問題，很多板油會問，到底是恒溫分離度好還是程升分離度好？對于這個問題，個人覺得很難回答！其實首先要明確程序升溫的目的是干嗎的，程升多應用于組分沸程寬的混合物的分離的，簡單說就是分析樣品中各組分的沸點差異比較大的樣品多用程升來做，如果不是這樣的情況，不建議使用程序升溫。下面以一個例子的分離來說明恒溫和程序升溫對難分離物質對進行分離的影響，如圖所示，B的溫度程序是180起,10/min程序升溫至300;A的溫度程序是240,恒溫12min后20/min升溫至300. 從圖中對比可以看出,程升時大峰后面的兩個小峰分離度較差,且和大峰的分離度也不是很好,經過較高的一個溫度恒溫后,那兩個小峰的分離度得到了有效的改善,效果還是比較明顯的!但這并不意味著恒溫的分離度一定優(yōu)于程序升溫,不能一概而論,要具體問題具體分析再具體解決!二.分析方法的評價分析方法建立后需要對方法的準確性、穩(wěn)定性、可行性進行一個評估，需要做的實驗包括：檢出限、線性范圍、重現性、回收率等。檢出限是指所建立方法可以檢測到的最小樣品濃度，通常以3倍信噪比計算；檢測限可以間接說明方法的靈敏度。線性范圍通常有檢測器的特性所