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新型金屬藥物配合物的合成、結構與性質研究 王芳 咸陽市衛(wèi)生學校陜西省咸陽市712000 【摘要】本文使用水熱技術對喹諾酮抗生素類新型金屬藥物配合物進行合成,使用熒光、熱重分析方法來研究配合物的結構、性質及合成方法。研究發(fā)現(xiàn)本文所選的多個種類的喹諾酮抗生素藥物,在與金屬離子混合并配以各種長短的芳香羧酸配體后,表現(xiàn)出明顯的光學、熱學特性。 關鍵詞金屬藥物;配合物;芳香羧酸配體;喹諾酮類抗生素 配位化學于1983年創(chuàng)立,其創(chuàng)立基礎為無機化學,目前配位化學于醫(yī)藥學領域中的研究非常熱門。配合物又叫配位聚合物,其與常見的無機(有機)化學物相比,合成所需條件更加寬松、所得配合物種類更加多樣,還可以表現(xiàn)出獨特的物化性質1。因此,醫(yī)學研究者們逐漸將目光轉向金屬藥物配合物的合成、結構與性質研究上來。 1配合物的合成 1.1常規(guī)法 常規(guī)法即為不加熱的溶解法,將試驗所用的羧酸配體、喹諾酮配體與金屬鹽按照科學的比例放于溶劑中,攪拌均勻后封口過濾,保持靜止狀態(tài)放置一段時間,使其自然溶解,并自行合成新的金屬-有機超分子。 1.2水熱法或溶劑熱法 水熱法和溶劑熱法的操作方法是一樣的,區(qū)別僅是所用的溶劑不同。這兩種方法的化學反應都是于密閉體系中利用溫度和壓強完成化學反應2。試驗的容器為不銹鋼材質的反應釜,其內襯的材料是聚四氟乙烯,或以水位溶劑(水熱法),或以氨、醇、胺類液體為溶劑(溶劑熱法)進行化學合成。需要注意的是,溶劑熱法的實驗過程中要對自己加強保護。 1.3擴散法 擴撒法包括氣相、液相與凝膠三項擴散。以氣相擴撒法為例,將金屬鹽、羧酸配體和各種喹諾酮抗生素溶于溶劑中,析出晶體,合成配合物。 2結果 2.1所得配合物 本研究擇取了洛美沙星等數(shù)種喹諾酮抗生素與各種長度的芳香羧酸還有金屬鹽進行化學反應3,獲得了以下配合物:Cd(1,4-bdc)(lomeH)1.25H2O、Zn(sdba)(Hppa)1.5H2O、Cd2(Hppa)2(1,3-bdc)24.25H2O、Zn(norfH)(1,4-bdc)、Zn(Hppa)(Hbtc)(H2O)2H2O、Zn(lome)(H2O)2+1,4-bdc-、Cu(saraH)22+(bpdc)22-(H2O)6。 2.2配合物結構 (1)Cd(1,4-bdc)(lomeH)1.25H2O為洛美沙星穿過網格形成的2D轉3D多線穿結構; (2)Zn(sdba)(Hppa)1.5H2O為鏈穿吡哌酸形成的1D轉3D梯形結構,本質是3D的多連鎖結構中的一種。 (3)Cd2(Hppa)2(1,3-bdc)24.25H2O為間苯二甲酸與吡哌酸共同作用形成的2D轉3D多插指結構。 (4)Zn(norfH)(1,4-bdc)為一維鏈穿過氫鍵形成的2D互穿結構。 (5)Zn(Hppa)(Hbtc)(H2O)2H2O是零維與氫鍵發(fā)生作用形成的三維超分子結構。 (6)Zn(lome)(H2O)2+1,4-bdc-和Cu(saraH)22+(bpdc)22-(H2O)6結構相似,首先經陰陽離子合成了零維結構,又與氫鍵發(fā)生作用從而構成了一個三維超分子性質的網絡。 2.3性質研究 2.3.1光學性質 鑒于篇幅有限,本節(jié)選取前三種配合物做光學性質分析。 使用固態(tài)熒光發(fā)射圖譜進行熒光分析4,將激發(fā)波長設為340納米,電壓設為700伏,掃描速度設為每分鐘2400納米,可以發(fā)現(xiàn)Cd(1,4-bdc)(lomeH)1.25H2O的熒光最大峰值為443納米,在假如配體后,最大峰值發(fā)生了電荷轉移,峰值降至396納米,造成這種結果的原因可能是配體與金屬鹽發(fā)生了螯合,配體剛性增加,降低了配體內的電荷損失。這意味著該種配合物有較強的熒光性質。峰值變化原理如Cd(1,4-bdc)(lomeH)1.25H2O。 Zn(sdba)(Hppa)1.5H2O在波長為336納米時具有較高的峰值,對比ppaH配體的光譜,發(fā)現(xiàn)ppaH在波長為506納米時峰值較低,其熒光特性較弱。 Cd2(Hppa)2(1,3-bdc)24.25H2O在波長為359納米時于421納米處獲得較高的熒光發(fā)射峰值。對比ppaH配體和1,3芳香羧酸配體的發(fā)光光譜,發(fā)現(xiàn)ppaH配體和1,3芳香羧酸配體分別于波長等于506納米和321納米得到較弱的熒光峰值。峰值變化原理如Cd(1,4-bdc)(lomeH)1.25H2O。 2.3.2熱學性質 本節(jié)同樣選取前三種配合物做熱學性質分析,通過測試TG-DSC曲線來判斷其熱穩(wěn)定性。 觀察試驗結果可以發(fā)現(xiàn),Cd(1,4-bdc)(lomeH)1.25H2O于40-210攝氏度失重3.21%,于210-315攝氏度結構能夠保持穩(wěn)定狀態(tài),再于315-415攝氏度失重41.32%,于415-510攝氏度失重9.49%,于510-865攝氏度失重25.87%。失重之后配合物發(fā)生分解,最后余下19.74%的CdO作為最后產品。 Zn(sdba)(Hppa)1.5H2O于36-82攝氏度失重4.03%,于82-320攝氏度結構保持穩(wěn)定狀態(tài),于320-555攝氏度失重57.24%,于555-800攝氏度失重23.87%。 失重后繼續(xù)分解,剩余產品為ZnO。 Cd2(Hppa)2(1,3-bdc)24.25H2O于41-119攝氏度失重9.34%,于119-305攝氏度結構保持穩(wěn)定狀態(tài),于305-345氏度失重11.30%,于345-399攝氏度失重24.22%,于399-567攝氏度失重7.1%,于567-779攝氏度失重17.49%。失重后繼續(xù)分解,剩余產品為CdO。 3結語 本文用常規(guī)法、水熱法、擴散法和溶劑熱法等方法,將洛美沙星等數(shù)種喹諾酮類抗生素藥物,與金屬鹽、芳香羧酸配體通過化學反應合成了七種配合物,觀察并總結了具體的結構類型,并對其中三種進行光學和熱學試驗,所得結果表現(xiàn)出配合物在不同溫度、不同波長條件下具有不同的熱血特性和光學特性。 參考文獻 1孫佃振.新型金屬藥物配合物的合成、結構與性質研究D

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