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第六節(jié) 最小采氣量和采樣效率,一、最小采氣量,最小采氣量(minimum sampling volume)是指當空氣中待測有害物質的濃度為其最高容許濃度值時,保證所采用的分析方法能夠檢出所需采集的最小空氣體積。 它與國家衛(wèi)生標準中規(guī)定的待測有害物質的最高容許濃度值、分析方法的靈敏度以及分析時所用的樣品量有關。,當空氣中有害物質的濃度低于國家衛(wèi)生標準的最高容許濃度時,采氣量對分析結果有很大的影響。如采氣量足夠大,就可以測出陽性結果;反之,就不能檢出。 對于不能檢出的結果有兩種可能,一種可能是空氣中被測有害物質的濃度很低,不能檢出;另外一種可能是由于采集空氣樣品量太少,沒有達到分析方法靈敏度所要求的采集量。為了避免后一種情形的出現(xiàn),在空氣理化檢驗采樣時提出了最小采氣量的要求。,空氣樣品的最小采氣量的計算如下:,式中,Vmin為最小采氣量,L; s為分析方法的測定下限,g;T為被測物質在空氣中的最高容許濃度,mg/m3;a為樣品溶液的總體積,ml;b為分析時所取樣品溶液的量,ml。,例如,用酚試劑分光光度法測定大氣中的甲醛濃度,方法的檢出限為0.05 g/5ml。用10 ml含酚試劑的水溶液作吸收液,測定時取5 ml樣液分析。大氣中甲醛的最高容許濃度(一次)為0.05 mg/m3。根據(jù)上式可計算得出最小采氣量為4 L。,在實際工作中,如果采樣現(xiàn)場空氣中被測有害物質的濃度較高時,可相應減少采氣量,這樣不僅可以減少采樣時間,還可以避免樣品溶液在分析時多次稀釋帶來的誤差。如果采樣現(xiàn)場空氣中有害物質的濃度很低,但要求測出其低于最高容許濃度的具體數(shù)值時,則應采集的空氣樣品量大于按上式計算的最小采氣量。,二、采樣效率及其評價方法,采樣效率(sampling efficiency)是指在某一采樣方法規(guī)定的條件下(如采樣流量、被采集物質濃度、采樣溫度和采樣時間等)所采集到待測物的量占其總量的百分數(shù)。,采樣效率受多種因素的影響,在選擇采樣方法或建立新的采樣方法時必須確定其采樣效率。 在空氣污染物分析中,采樣方法的采樣效率應高于90%,如采樣效率過低,將對測定結果產(chǎn)生較大影響。 由于空氣中待測物的存在狀態(tài)不同,因而采樣效率的評價方法也不一樣。,(一)氣體和蒸氣態(tài)污染物采樣效率的評價方法,采集空氣中氣體和蒸氣狀態(tài)污染物常用溶液吸收法或固體吸附劑采樣法,可用以下方法來評價其采樣效率。,1絕對評價法,以標準氣體為樣品,用所選的采樣方法采集標準氣體后,測定。根據(jù)測定濃度c和標準氣體的濃度c0計算采樣效率,即,這種評價方法雖然比較理想,但由于標準氣體的配制比較麻煩,花費也比較大,往往在實際應用中受到限制。,2相對評價法,將兩個或三個收集器串聯(lián)起來采樣,分別測定各收集器中待測物的質量,則第一個收集器的采樣效率為,式中,m1、m2、m3分別為第一、二、三個收集器中待測物的質量,相對評價法,用這種方法評價采樣效率,要求第二、三個收集器中待測物的質量與第一個收集器相比是極小的,這樣三個收集器中待測物的質量之和就接近待測物的總量。有時需要串聯(lián)更多的收集器采樣,以保證各收集器中待測物的質量之和更加接近待測物總量。,(二)氣溶膠狀態(tài)污染物采樣效率的評價方法,空氣中氣溶膠狀態(tài)污染物主要采用濾料采樣法,其采樣效率的表示方法有兩種。 是顆粒采樣效率 以采集到的氣溶膠顆粒數(shù)占其總顆粒數(shù)的百分數(shù)表示; 是質量采樣效率 以采集到的氣溶膠質量占其總質量的百分數(shù)表示。 這兩種表示方法結果不一致,通常質量采樣效率大于顆粒采樣效率。常用的表示方法是質量采樣效率,因其簡便易行。,濾料的采樣效率一般采用相對評價方法。可用一個已知采樣效率很高的方法與被評價濾紙或濾膜同時采樣,通過比較得出其采樣效率。 顆粒采樣效率常用一個靈敏度很高的顆粒計數(shù)器測量空氣樣品進入濾料前和通過濾料后的顆粒數(shù)來計算。,三、影響采樣效率的主要因素,1采集器 采集器的選擇對采樣效率影響很大。 以氣態(tài)和蒸氣態(tài)存在的有害物質,以分子狀態(tài)存在于空氣中,若用濾紙或濾膜采集,則采樣效率很低;而用溶液吸收法或適當?shù)脑噭┙n濾紙(膜)采樣則有較高的采樣效率; 以氣溶膠形式存在的污染物,用固體吸附采集法可獲得很高的采樣效率,而用氣泡吸收管或多孔玻板吸收管采樣,則易發(fā)生堵塞致使采樣效率低。,2吸收液或固體吸附劑,一般要求所選用的吸收劑對空氣中的有害物質的溶解度高、化學反應速度快,與之能生成穩(wěn)定的物質而防止其變質。固體吸附劑應該阻留率大,并能使被吸附的待測物定量解吸。 選擇合適的吸收液或固體吸附劑直接影響采樣效率。在選擇采樣效率高的吸收液或固體吸附劑時,還應該考慮到采樣后所生成的化合物對測定方法是否有影響。,3采樣速度,不同的采集器應采用不同的采樣速度,如用氣體吸收管采集空氣中的氣體污染物,采樣速度一般為0.12 L/min,若采樣速度太快,則待測空氣污染物來不及被吸收液吸收或反應就被抽走,導致采樣效率下降。而用濾紙、濾膜法采集氣溶膠時則應采用較大的流速,由于懸浮顆粒物本身的重力作用而向下沉降,只有當采樣流速能克服其重力的沉降時,顆粒物才能進入采集器而被采集。,4其它因素,采樣時還必須考慮氣象因素的影響,如氣溫、濕度等。如在氣溫較高時,低沸點的氣態(tài)或蒸氣態(tài)污染物,易發(fā)生揮發(fā)或蒸發(fā)等損失,可通過降低采集器和吸收液的溫度(冷阱法)以提高采樣效率。如果采樣現(xiàn)場的溫度過高(55),則不能使用聚氯乙烯濾膜采集該工作場所空氣中的顆粒物,否則濾膜變形,采樣效率降低。,復習思考題,1根據(jù)空氣理化檢驗的目的,怎樣正確選擇采樣點? 2什么是主導風向和煙污強度系數(shù)? 3采樣方法可分為哪幾類?選擇采樣方法的依據(jù)是什么? 4同時采集以氣態(tài)和氣溶膠兩種狀態(tài)存在的空氣污染物可以采用哪些方法? 5. 通常使用的氣態(tài)污染物收集器有哪些種類?其適用范圍如何?,6什么是穿透容量和最大采氣量? 7用于

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