DB33392-2003桑蠶區(qū)桑葉氟化物含量控制標(biāo)準(zhǔn).doc

DB33/ 392-2003 DB33浙 江 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB33/ 392-2003蠶桑區(qū)桑葉氟化物含量控制標(biāo)準(zhǔn)The Control Standard of the Content of Fluoride in Mulberry Leaf in Silkworm Area of Zhejiang2003-02-24發(fā)布 2003-03-24實(shí)施聯(lián)合發(fā)布浙江省環(huán)境保護(hù)局浙江省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 前 言根據(jù)中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法、中華人民共和國大氣污染防治法以及國家環(huán)?？偩汁h(huán)境標(biāo)準(zhǔn)管理辦法的有關(guān)規(guī)定，為加強(qiáng)我省對(duì)蠶桑氟化物污染的管理，促進(jìn)蠶桑區(qū)社會(huì)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展，特制定浙江省蠶桑區(qū)桑葉氟化物含量控制標(biāo)準(zhǔn)。桑葉氟化物含量控制標(biāo)準(zhǔn)不同于桑葉(作為蠶的飼料)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)只對(duì)涉及到對(duì)蠶有毒害作用的氟化物含量限值作出了規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省環(huán)境保護(hù)局、浙江省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局共同提出本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 浙江大學(xué)。本標(biāo)準(zhǔn)起草人：李柱國、劉超、傅柳松、姚勝英。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省環(huán)境保護(hù)局負(fù)責(zé)解釋。II浙江省蠶桑區(qū)桑葉氟化物含量控制標(biāo)準(zhǔn)1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)家蠶不同生長(zhǎng)發(fā)育階段對(duì)飼養(yǎng)用桑葉的要求，分別規(guī)定春蠶和夏秋蠶不同齡期桑葉氟化物的最高允許含量。本標(biāo)準(zhǔn)適用于浙江省蠶桑區(qū)生產(chǎn)性桑園的桑葉。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB 91371988 保護(hù)農(nóng)作物的大氣污染物最高允許濃度。3 定義3.1 桑葉指?？浦参锷洌∕orus alba）的葉，蠶的飼料。本標(biāo)準(zhǔn)所指桑葉系指蠶桑區(qū)生產(chǎn)性桑園桑葉，不包括非生產(chǎn)性桑樹葉片和零星分布桑樹葉片。3.2 桑葉氟含量桑葉中所含各種無機(jī)氟總量，以氟離子計(jì)。本標(biāo)準(zhǔn)所指桑葉氟含量系指適熟葉（即對(duì)應(yīng)于家蠶生長(zhǎng)發(fā)育各階段的飼養(yǎng)用葉）的氟含量，不是指桑樹全部桑葉的氟含量。3.3 適熟葉蠶不同齡期和不同發(fā)育階段所食用的桑葉稱適熟葉，家蠶各齡期用葉要求見表1。表1家 蠶 用 葉 要 求齡期春 蠶夏 蠶秋 蠶一齡34葉位3葉位57葉位二齡56葉位45葉位57葉位三齡止心芽葉（三眼葉）56葉位68葉位 1表 1（續(xù)）四齡止心芽葉和小枝葉疏芽葉、枝條下部葉枝條下部葉五齡伐條采葉疏芽葉、枝條下部葉枝條下部葉3.4 春蠶、夏秋蠶5月前所養(yǎng)的蠶為春蠶，67月所養(yǎng)的蠶為夏蠶，8月后所養(yǎng)的蠶為秋蠶。4 技術(shù)內(nèi)容4.1 分類不同品種家蠶的抗氟能力有所差異，就大類來說，春蠶品種對(duì)氟比較敏感，而夏秋蠶品種相對(duì)具有較大的抗性。因此，春蠶和夏秋蠶的標(biāo)準(zhǔn)值應(yīng)有差別，春蠶期執(zhí)行春蠶桑葉氟化物含量標(biāo)準(zhǔn)，夏秋蠶期執(zhí)行夏秋蠶桑葉氟化物含量標(biāo)準(zhǔn)。另根據(jù)不同齡期蠶對(duì)氟的敏感性的差異，應(yīng)對(duì)大、小蠶分別定出不同的標(biāo)準(zhǔn)值。4.2 標(biāo)準(zhǔn)值2003年3月24日起，浙江省蠶桑區(qū)桑葉氟化物含量的控制標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行表2中所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值。表2 桑葉氟化物含量標(biāo)準(zhǔn) （ 以干葉計(jì)，單位：mg/kg）齡 期春 蠶夏 秋 蠶小蠶期（1.2.3齡）3040大蠶期（4.5齡）45704.3大氣環(huán)境氟濃度限值在浙江省蠶桑區(qū)生產(chǎn)性桑園大氣環(huán)境中氟化物的含量還應(yīng)符合GB913788標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的最高允許濃度限值。5 桑葉氟化物監(jiān)測(cè)5.1 桑葉樣品的采集5.1.1 桑葉采樣點(diǎn)的布置按當(dāng)?shù)?9月的主導(dǎo)風(fēng)向，在污染源的下風(fēng)向設(shè)若干個(gè)點(diǎn)，采樣點(diǎn)應(yīng)遠(yuǎn)離道路（距道路50米以上）、田?。ň嗵锕?0米以上），點(diǎn)的數(shù)量和地點(diǎn)由當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)和環(huán)保部門共同商定，力求使點(diǎn)位能代表某一區(qū)域的平均水平。除此之外，每個(gè)縣（市）可在遠(yuǎn)離氟污染源的清潔區(qū)設(shè)立對(duì)照點(diǎn)一個(gè)。25.1.2 采樣原則應(yīng)根據(jù)蠶在不同齡期不同發(fā)育階段對(duì)桑葉的要求（見表1）來采摘桑葉樣品，即采摘的桑葉與蠶當(dāng)時(shí)所食用桑葉的葉位相一致。5.1.3 采樣方法在養(yǎng)蠶期每三天采集一次樣品。應(yīng)固定桑株采樣，每個(gè)采樣點(diǎn)每次采桑葉40片左右，樣品必須在當(dāng)天上午10點(diǎn)鐘以前采好。一個(gè)采樣點(diǎn)一個(gè)包裝單位，用新聚乙烯袋包裝，貼上標(biāo)簽，注明取樣地點(diǎn)、時(shí)間、編號(hào)，并于當(dāng)天12點(diǎn)前送達(dá)分析室。桑葉在采樣、包裝及運(yùn)輸過程中不得受污染。5.2 桑葉樣品中氟化物的測(cè)定5.2.1分析方法簡(jiǎn)介桑葉中氟化物含量的測(cè)定，采用HNO3-KOH浸提，氟離子選擇電極測(cè)定的方法。儀器和工具：離子活度計(jì)和精密酸度計(jì)；氟離子選擇電極；232型飽和甘汞電極；電磁攪拌器；定時(shí)鐘或秒表；50mL聚乙烯杯。試劑和溶液：硝酸（CB326-78）分析純：配制成0.05mol/L、0.20mol/L及1+1的溶液。氫氧化鉀（HCB3006-59）分析純：配制成0.10mol/L溶液，放置在聚乙烯瓶?jī)?nèi)。總離子強(qiáng)度緩沖溶液（簡(jiǎn)稱TISAB）：58.8克二水檸檬酸鈉加20.0克硝酸鉀于1000mL燒杯中，再加800mL去離子水使其溶解，在pH計(jì)上用1+1硝酸調(diào)節(jié)pH至5.56.0后，定容至1000Ml。 30.4mol/L檸檬酸鈉溶液：稱取分析純二水檸檬酸鈉58.8克，溶解于300mL去離子水中，在pH計(jì)上，用1+1硝酸調(diào)節(jié)pH至5.56.0后，再定容至500mL。氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：儲(chǔ)備液：將120烘2小時(shí)的優(yōu)級(jí)純NaF0.2210克溶解于去離子水中，定容到1000mL，儲(chǔ)于聚乙烯瓶中。此溶液含F(xiàn)100g/mL。使用液：取儲(chǔ)備液50mL于500mL容量瓶中，加水稀釋到刻度，混合均勻，儲(chǔ)于聚乙烯瓶中。此液含F(xiàn)10g/mL。本方法中所有的用水均為去離子水，必須新鮮。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作：準(zhǔn)確吸取氟標(biāo)準(zhǔn)使用液0.50，1.0，2.0，5.0，10.0，15.0，20.0mL于7只50mL容量瓶中，各加TISAB10.0mL，用水定容，搖勻，溶液由低到高逐個(gè)移入預(yù)先放有一個(gè)攪拌子的聚乙烯杯中，放入并浸沒氟電極和飽和甘汞電極，開動(dòng)電磁攪拌器并立即準(zhǔn)確計(jì)時(shí)。三分鐘后不停攪拌機(jī)，在離子活度計(jì)上讀取和記錄各杯溶液的毫伏值Ei。重復(fù)12次取均值。在半對(duì)數(shù)紙上以Ei為縱座標(biāo)，1logCF為橫座標(biāo)，作出ElogCF曲線，同時(shí)注明日期和溫度。5.2.2桑葉樣品的制備當(dāng)天鮮葉去雜不洗，全部樣品置于801的鼓風(fēng)烘箱中烘干。烘時(shí)要不斷翻動(dòng)，不可烘焦。去葉脈葉柄，粉碎，全部通過40目篩，再烘，直到用藥物天平二次稱量的重量相同為止。裝聚乙烯瓶，貼上標(biāo)簽備用。5.2.3桑葉樣品的測(cè)定稱取干燥的樣品0.50001.000克，置于50mL聚乙烯燒杯中，加入0.05moL/L HNO3溶液20.0mL，開攪拌機(jī)中速攪拌20分鐘，再加入0.10moL/L KOH溶液20.0mL，攪拌20分鐘，再加入0.20moL/L HNO3溶液5.0mL和0.4mol/L檸檬酸鈉溶液5.0mL，攪拌5分鐘，在不停機(jī)情況下，按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法測(cè)出樣品溶液的毫伏值Ex。4計(jì)算其中：F桑葉含氟量（mg/kg）CF標(biāo)準(zhǔn)曲線上查到的Ex的對(duì)應(yīng)氟量（ug） W 桑葉樣品的重量（g）5.2.4注意事項(xiàng)溫度從能斯特方程可知溫度對(duì)電極電位影響很大，標(biāo)準(zhǔn)曲線和樣品測(cè)定時(shí)的溫度相差2以上，應(yīng)重做標(biāo)準(zhǔn)的曲線。pH所用的酸，堿溶液的濃度和用量要嚴(yán)格控制，以保證溶液體系的pH在5.56.0之間。攪拌和讀數(shù)統(tǒng)一采用不停攪拌和固定時(shí)間讀數(shù)法，轉(zhuǎn)速一般為中速。質(zhì)量保證