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第一講化學(xué)反應(yīng)的方向和限度,成武二中 李亞楠,一、化學(xué)反應(yīng)的方向,1、 放熱反應(yīng)過(guò)程使體系的能量降低,具有自發(fā)進(jìn)行的傾向,吸熱反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行,在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行吸熱反應(yīng),在高溫下也一定不能自發(fā)進(jìn)行,NH4HCO3(固)+CH3COOH,CaCO3的分解,焓變不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素,2、體系有自發(fā)地向混亂度增加(熵增)的方向進(jìn)行的傾向,反應(yīng)的熵變S=生成物的總熵-反應(yīng)物的總熵,同一物質(zhì)的熵: S(g)S(l)S(s),在常溫、常壓下,熵增的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行,CaCO3的分解,少數(shù)熵減的反應(yīng)在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行,NH3+HCl,熵變也不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素,H,3、化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù),在一定條件下,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既與焓變有關(guān)又與熵變有關(guān)。在恒溫、恒壓條件下,由H-TS的大小來(lái)確定。,H TS0,H TS0,H TS0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),二、化學(xué)反應(yīng)的限度,1、可逆反應(yīng),(1)概念,在相同條件下同時(shí)向正逆兩個(gè)方向進(jìn)行的反應(yīng),(2)特征,在一定條件下反應(yīng)物不能全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物, 只能進(jìn)行到一定程度,2.化學(xué)平衡狀態(tài) (1)概念 一定條件下的可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率 ,反應(yīng)物和生成物的濃度不在隨時(shí)間的延長(zhǎng)而發(fā)生 的狀態(tài)。,相等,變化,(2)、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征,動(dòng):動(dòng)態(tài)平衡(正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行),等:正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率0,定:反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變,各組分的百分含量一定。,變:條件變化,化學(xué)平衡狀態(tài)將被破壞,直到在新的條件下建立新的平衡。,逆:研究對(duì)象可逆反應(yīng)。,化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷特征,化學(xué)平衡中的常見(jiàn)圖像 濃度時(shí)間圖 速率時(shí)間圖 某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時(shí)間-溫度(或壓強(qiáng))圖 某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-溫度-壓強(qiáng)圖,(3)、化學(xué)學(xué)平衡中的圖像題,五看圖像 一看面:即明確橫縱坐標(biāo)的意義(有幾個(gè)變量); 二看線:了解線的走向和變化趨勢(shì); 三看點(diǎn):即起點(diǎn)、交點(diǎn)、終點(diǎn)、拐點(diǎn)與極值點(diǎn)等; 四看輔助線:如等溫線、等壓線、平衡線等; 五看量的變化:如濃度、溫度、壓強(qiáng)的變化等。,分析判斷 根據(jù)到達(dá)平衡的時(shí)間長(zhǎng)短,結(jié)合化學(xué)反應(yīng)速率理論判斷溫度的高低或壓強(qiáng)的大小; 根據(jù)圖像中量的變化判斷平衡移動(dòng)的方向,結(jié)合平衡移動(dòng)原理,分析可逆反應(yīng)的特點(diǎn)(是氣體分子數(shù)增大還是減小的反應(yīng);或是吸熱還是放熱反應(yīng)); 定一議二:若圖像中有三個(gè)量,要先固定一個(gè)自變量,再討論另外兩個(gè)量之間的關(guān)系;思維要全面,要注意變換定量與變量,最后下綜合結(jié)論。,圖像題是化學(xué)平衡中的常見(jiàn)題型,這類(lèi)題目是考查自變量(如時(shí)間、溫度、壓強(qiáng)等)與因變量(如物質(zhì)的量、濃度、百分含量、轉(zhuǎn)化率)之間的定量或定性關(guān)系。,1、濃度 - 時(shí)間圖:,可用于: 1)寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式: 2)求反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率:,A+2B 3C,A的轉(zhuǎn)化率=33.3% B的轉(zhuǎn)化率=66.7%,例:,練:,5A 3B+2C,A的轉(zhuǎn)化率=62.5%,濃度 - 時(shí)間圖的關(guān)鍵: 寫(xiě)出反應(yīng)方程式 A、何為反應(yīng)物、生成物 B、反應(yīng)物、生成物計(jì)量數(shù)關(guān)系 C、是否為可逆反應(yīng) 計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率 計(jì)算某物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率,2、速度-時(shí)間圖:,可用于: 1) 表示反應(yīng)速率的變化和化學(xué)平衡的移動(dòng)。 2) (已知反應(yīng))判斷引起平衡移動(dòng)的因素。,增大反應(yīng)物濃度,正,引起平衡移動(dòng)的因素是 ,平衡 將向 方向移動(dòng)。,減小生成物濃度,正,已知對(duì)某一平衡改變溫度時(shí)有如下圖變化,則溫度的變化是 (升高或降低),平衡向 反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)是 熱反應(yīng)。,升高,正,吸,對(duì)于mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),改變壓強(qiáng)時(shí)有如下圖變化,則壓強(qiáng)變化是 (增大或減小),平衡向 反應(yīng)方向移動(dòng),m+n (、=)p+q。,增大,逆,對(duì)于反應(yīng)A(g)+3B(g) 2C(g)+D(g)(正反應(yīng)放熱)有如下圖所示的變化,請(qǐng)分析引起平衡移動(dòng)的因素可能是什么?并說(shuō)明理由。,由于v正、v逆均有不同程 度的增大,引起平衡移動(dòng) 的因素可能是 a.升高溫度 b.增大壓強(qiáng)。根據(jù)反應(yīng)方 程式,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),與圖示相符;增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),與圖示不相符。故此題中引起平衡移動(dòng)的因素是升高溫度。,對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)有如下圖所示的變化,請(qǐng)分析t1時(shí)的改變因素可能是什么?并說(shuō)明理由。,由于v正、v逆相同程 度的增大,t1時(shí)的改變因素可能是 a.加入(正)催化劑 b.當(dāng)m+n=p+q時(shí)增大壓強(qiáng)。 平衡沒(méi)有移動(dòng)。,速率 - 時(shí)間圖的關(guān)鍵: 看出反應(yīng)速率的變化 判斷化學(xué)平衡的移動(dòng)方向 判斷影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素,3、某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時(shí)間-溫度(或壓強(qiáng))圖:,對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),T1T2;,P1P2;,正反應(yīng)吸熱,m+np+q,對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),P1P2,m+n=p+q,對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),P1P2;,T1T2;,m+np+q,正反應(yīng)吸熱,某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-時(shí)間-溫度(或壓強(qiáng))圖的關(guān)鍵: 判斷溫度(或壓強(qiáng))的大小 學(xué)會(huì)“定一議二”法。,4、某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(或百分含量)-溫度壓強(qiáng)圖:,對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),正反應(yīng)放熱,正反應(yīng)吸熱,m+np+q,m+np+q,3、化學(xué)平衡常數(shù),化學(xué)平衡常數(shù)表示可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的大小,K是溫度函數(shù),與反應(yīng)物、生成物的濃度無(wú)關(guān),只受溫度影響,固體和純液體的濃度為常數(shù),通常不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中。,4.意義 (1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率 ,正反應(yīng)進(jìn)行的程度 。 (2)K只受 影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。 (3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常 數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變。若方程 式中各物質(zhì)的系數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同 一反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)改變。,越大,越大,溫度,5、化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用,(濃度熵),Qc K時(shí),,Qc = K時(shí),,反應(yīng)已達(dá)平衡,反應(yīng)正向進(jìn)行,V正 v逆,V正 = v逆,V正 v逆,Qc K時(shí),,反應(yīng)逆向進(jìn)行,6、平衡轉(zhuǎn)化率:,(A)=,A的起始濃度 -A的平衡濃度,A的起始濃度,100,三、影響化學(xué)平衡的因素,1.影響因素,(1)溫度,(2)濃度,(3)壓強(qiáng),升高,化學(xué)平衡向吸熱方向移動(dòng),降低,化學(xué)平衡向放熱方向移動(dòng),C(反應(yīng)物)增大或C(生成物)減小,QK,平衡正向移動(dòng),C(反應(yīng)物)減小或C(生成物)增大,QK,平衡逆向移動(dòng),若Vg0,增大壓強(qiáng),Qk,平衡逆向移動(dòng),減小壓強(qiáng),Qk,平衡正向移動(dòng),若Vg0,增大壓強(qiáng),Qk,平衡正向移動(dòng),減小壓強(qiáng),Qk,平衡逆向移動(dòng),若Vg=0,壓強(qiáng)的改變對(duì)平衡無(wú)影響,2、勒、夏特列原理:,如果改變影響化學(xué)平衡的一個(gè)因素,平衡將向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。,當(dāng)堂訓(xùn)練 1.下列過(guò)程屬于非自發(fā)過(guò)程的是 ( ) A.N2和O2混合 B.H2和O2化合生成H2O C.常溫、常壓下石墨轉(zhuǎn)化為金剛石 D.C+O2 CO2,C,2.下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ( ) A.NH4NO3溶于水是自發(fā)過(guò)程 B.同一種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大,液態(tài)時(shí)次 之,而固態(tài)時(shí)最小 C.借助于外力能自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程,其體系的 能量趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài) D.由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組 合而成的復(fù)合判據(jù),更適合于所有的過(guò)程,C,3.有A、B、C、D 4個(gè)反應(yīng): 則在任何溫度都能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是 ;任何溫度都不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是 ;另兩個(gè)反應(yīng)中,在溫度高于 時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是 ,在溫度低于 時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是 。,C,B,77,A,-161.6,D,4. 一定條件下,在密閉容器中,能表示反應(yīng)X(g)+2Y(g) 2Z(g)一定達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是 ( ) X、Y、Z的物質(zhì)的量之比為122 X、 Y、Z的濃度不再發(fā)生變化 容器中的壓強(qiáng)不再發(fā)生變化 單位時(shí)間內(nèi)生成n mol Z,同時(shí)生成2n mol Y A. B. C. D.,C,5. 下列關(guān)于平衡常數(shù)的說(shuō)法中,正確的是( ) A.在平衡常數(shù)表達(dá)式中,反應(yīng)物濃度用起始濃 度表示,生成物濃度用平衡濃度表示 B.化學(xué)平衡常數(shù)較大的可逆反應(yīng),所有反應(yīng)物 的轉(zhuǎn)化率一定大 C.可以用化學(xué)平衡常數(shù)來(lái)定量描述化學(xué)反應(yīng)的 限度 D.平衡常數(shù)的大小與溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化 劑有關(guān),C,6.關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的敘述不正確的是 ( ) A.溫度一定,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)是一個(gè) 常數(shù) B.兩種物質(zhì)反應(yīng),不管怎樣書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式, 平衡常

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